Арилгалогениды, не содержащие активирующих электроноакцепторных заместителей, вступают в реакцию в очень жестких условиях.
Так, хлорбензол гидролизуется с образовнием фенола действием концентрированной щелочи при температуре 350-4000С и высоком давлении 30 МПа, либо в присутствии катализаторов – солей меди и высокой температуре:
Реакция протекает по механизму нуклеофильного замещения (отщепление-присоединение) (ариновый или кине-механизм).
Присутствие электроноакцепторных заместителей в орто- и пара-положениях по отношению к галогену значительно облегчает реакцию гидролиза.
Так, пара-нитрохлорбензол способен замещать хлор на гидроксил обычным нагреванием с раствором щелочи при атмосферном давлении:
пара-нитрохлорбензол пара-нитрофенол
Реакция протекает по механизму SN2аром (присоединение-отщепление).