Гидроборирование алкенов

При взаимодействии диборана или замещенных диборанов с алкенами образуются триалкилпроизводные бора

6RCH=CH₂ + B₂H₆ ® 2[RCH₂CH₂]₃B

4RCH=CH₂ + B₂H₄(C₂H₅)₂ ® 2(RCH₂CH₂)₂B(C₂H₅)

Реакция представляет собой электрофильное присоединение BH₃ или С₂Н₅ BH₂ к двойной связи, причем электрофильным центром является атом бора со своей незаполненной орбиталью.

Полученные борорганические соединения являются важными промежуточными продуктами при синтезе соответствующих соединений. Так, их гидролитическое расщепление в присутствии кислот приводит к образованию соответствующих алканов.

Обработка триалкилборана пероксидлом водорода при катализе основаниями приводит к образованию спиртов, причем конечным результатом является присоединение воды к алкену против правила Мaрковникова:

Таким образом открывается возможность синтеза первичных спиртов из a -алкенов.

Обе реакции высоко стереоспецифичны. Так, 1-метициклопентен при гидроборировании и последующей обработке реакционной массы щелочным раствором Н₂О₂ дает исключительно транс-2-метилциклопентанол. Гидроборирование и последующий кислотный гидролиз дают исключительно продукты цис-присоединения. Поскольку триалкилборан является продуктом цис-присоединения, превращение С-В связи в С-Н происходит с сохранением конфигурации, а гидроксилирование – с обращением конфигурации.