Рассмотренные нами явления переноса
: : (1)
представляли собой стационарные процессы, так как ни плотности потоков, ни градиенты соответствующих параметров не зависели от времени. Такие стационарные процессы наблюдаются в природе: например, распространение теплоты от Солнца. Однако существует множество ситуаций, когда условие назависимости от времени не выполняется, и протекающие процессы являются нестационарными. Примером такого нестационарного процесса является диффузия паров нашатырного спирта в замкнутой колбе, где индикатором диффузии служит полоска бумаги, смоченная фенолфталеином. Рассмотрим специфику нестационарных процессов и возможности их описания.
§ 10. Нестационарная диффузия.
Рассмотрим замкнутую трубку длиной L, заполненную некоторым газом с концентрацией n. Введем в трубку с одного конца примесь с концентрацией n01. Если не поддерживать между концами трубки постоянного градиента концентрации примеси, то в результате теплового хаотического движения через некоторое время система релаксирует к состоянию равновесия, т.е. примесь равномерно распределится по всему объему трубки (рис. ___).
Рассмотрим подробнее, какова закономерность изменения концентрации примеси со временем вдоль оси x - . Выделим в трубке объем площадью и длиной . Так как введенная в трубку примесь распространяется от одного конца к другому, ее концентрация всюду является функцией времени:
, (2)
где - выделенный объем трубки. С другой стороны, изменение числа диффундирующих частиц со временем в выделенном объеме будет обусловлено тем, что потоки через левую и правую площадки будут разными, т.е.
. (3)
тогда, приравняв правые части выражений (2) и (3), получим
, или . (4)
Подставляя в равенство (4) выражение для из закона Фика,
Получим уравнение для нестационарной диффузии
. (5)
Проанализируем это уравнение: пусть длина трубки - , в начальный момент времени концентрация примеси у левого конца трубки - , а у правого – 0, тогда и . С учетом этих допущений
. (6)
Разделив переменные и проинтегрировав это выражение, получим
. (7)
В точке при , а при , тогда выражение (7) принимает вид
. (8)
Величину - называют временем макроскопической релаксации системы, т.е. временем установления равновесного состояния в данной макросистеме. Применительно к нестационарной диффузии - это время, в течение которого концентрация во всех точках выравнивается и в объеме устанавливается термодинамическое равновесие.
Так как , то - характеризует время затухания направленных движений в газах после устранения источников этих движений, и уравнение нестационарной вязкости будет иметь вид
. (9)
Так как æ = , то τæ = / æ, и уравнение нестационарной теплопроводности будет иметь вид
jQ = jQ(0) exp(-æt/L2cvr). (10)
Таким образом, после прекращения внешних воздействий все изменения, связанные с этими воздействиями, будут затухать с характеристическим временем затухания по экспоненциальному закону. Макроскопическое время установления термодинамического равновесия в системе имеет глубокий физический смысл: если изменения в системе будут происходить в течение времени Dt» , то такой процесс можно рассматривать как квазиравновесный, если же Dt £ , то процесс нельзя считать квазиравновесным.