Согласно расчету на нейтрализацию 1 т аммиака требуется около 2 т воды

С учетом коэффициента использования нейтрализатора эта величина составит 18—20 т. В случае применения соляной или серной кислоты 10%-ной концентрации их расход на 1 т ам­миака составит соответственно 20 и 60 тонн. Несмотря на необ­ходимость значительного привлечения сил и средств для нейтра­лизации выбросов аммиака с помощью минеральных кислот, этот способ следует считать предпочтительным по сравнению с приме­нением только воды, т. к. в случае нейтрализации водой в возду­хе могут образовываться высокие концентрации аммиака, что небезопасно, т. к. смесь 16—28,0% аммиака с воздухом взрыво­опасна. При взаимодействии растворов минеральных кислот с аммиаком образуются нелетучие соли аммония.

Для обеззараживания аммиака возможно применение отхо­дов, содержащих кислоты. Последние образуются: при чистке нефтепродуктов на предприятиях нефтеперерабатывающей про­мышленности; при очистке от продуктов коррозии металлических поверхностей на предприятиях станкостроительной и др. отрас­лей промышленности.

Для ограничения испарения аммиака жидкую фазу можно засыпать слоем сыпучих материалов толщиной не менее 10 – 15см. Однако применение только сыпучих материалов не всегда при­водит к ожидаемому эффекту, т. к. аммиак относится к плохо сорбируемым газам. В этой связи целесообразно после обваловки и засыпания разлива аммиака это место обработать водой или раствором минеральной кислоты.

5.Ацетонитрил (нитрил уксусной кислоты, цианистый метил, этаннитрил, метилцианид) СH₃CN— бесцветная высококипящая горючая жидкость с эфирным запахом, с плотностью 0,78 и тем­пературой кипения 81,6° С. Смешивается с водой, ацетоном, эфи­ром и другими растворителями.

Пары ацетонитрила вызывают раздражение слизистых оболочек и кожи, ПДК— 10 мг/м³. Попадание жидкой фазы на кожу приводит к ожогу.

Пары ацетонитрила тяжелее воздуха и образуют взрывоопасныесмеси, КПВ — 4,1—16%.

По химическим свойствам ацетонитрил — типичный нитрил. В случае необходимости нейтрализации проливов целесообразно применять гидроксиламин.

Для обеззараживания 1 т ацетонитри­ла потребуется 2.5 т 30%-ного раствора гидроксиламина:

СН₃CN + NH₂OHàCH₃C(NH₂)NOH.

Возможен и иной путь обеззараживания проливов ацетонитри­ла, основанный на разбав – лении водой или органическими растворителями.

6.Ацетонциангидрин (L-гидроксиизобутиронитрил, нитрил L – гидроксиизомасляной кислоты) (СНз)₂С(ОН)СN — бесцветная легковоспламеняющаяся жидкость с плотностью 0,93 и температурой кипения 120° С. Легко растворяется в воде и многих орга­нических растворителях.

При вдыхании паров наблюдается першение в горле, онемение языка и губ, слезотечение. При тяжелых случаях отравления наблюдается удушье, сильные судороги, потеря сознания, ПДК 0,9 мг/м³. Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные смеси. КПВ 2,2 – 12%. Ацетонциангидр ин обладает химическими свойствами, характерными для гидроксинитрилов. При действии водными раство­рами соляной или серной кислоты ацетонциангидрин гидролизуется до L-гидрооксиизомасляной кислоты (СН₃)₂С(ОН)СООН или ее амида, при взаимодействии с аммиаком образуется L-аминоизобутиронитрил (СНз)₂С(NH)₂CN.

Для обеззараживания проливов ацетонциангидрина применя­ются растворы щелочей:

(CH₃)₂C(OH)CN + NaOHà(CH₃)₂C(OH)ONa + HCN.

В случае необходимости нейтрализации 1т ацетонциангидрина потребуется оеоло 5т 10%-ного раствора щелочи.

7.Бромистый водород НВr — бесцветный удушливый газ, сильно дымящий на воздухе. Температура кипения минус 66,8° С, плот­ность жидкого НВr — 2,17.

Бромистый водород хорошо растворяется в воде с образованием бромистой кислоты, с плотностью от 1,07 до 1,76 в зависимости от концентрации. При попадании на кожу вызывает зуд и воспаление, ПДК – 10 мг/м³.

Для нейтрализации бромистого водорода и бромистоводородной кислоты, возможно применение_воды, растворов соды или щелочи. На нейтрализацию 1т бромистого водорода потребуется 5 т 10%-ного раствора щелочи:

HBr + NaOHàNaBr + H₂O.

Эффективным обеззараживающим средством является также декарболит – полуобожженный доломит состава:

MgO —13,8%, MgCO₃ — 21,4%, СаСОз —58,5%.

Его потребуется 3 – 4 т на 1 т бромистого водорода или кислоты.

Применение аммиака для обеззараживания нежелательно, так как содержание азотистых соединений, которые могут обра­зоваться при реакции аммиака с галогенами, в сбросной воде, строго лимитируется.

8.Бромистый метил (бромметан) СН₃Br — бесцветный газ с ха­рактерным запахом. Температура кипения 3,6° С, плотность при 0° С — 1,73, вес 1 л — 3,97 г.

Бромистый метил растворим во многих органических раство­рителях, плохо — в воде.

При вдыхании пары действуют раздражающе на слизистую оболочку и кожу. Соприкосновение вызывает ожоги. ПДК – 5 мг/м³.

Пары бромистого метила тяжелее воздуха и воспламеняются при содержании в воздухе 13,5—14,5%.

Для нейтрализации целесообразно применять щелочь:

CH₃Br + NaOHàCH₃OH + NaBr.

На_нейтрализацию 1 т жидкого бромистого метила потребуется около 5т 10%-ного раствора щелочи.

9.Диметиламин (CH₃)₂NH – бесцветная горючая жидкость с резким непрятным запахом, плотностью 0,68 и температурой кипения 6,9 С. При выходе в атмосферу дымит обморожение. ПДК — 1 мг/м³.Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные смеси.

Для обеззараживания возможно применение кислот и воды:

(CH₃)₂NH + HC1à(CH₃)₂NH HC1.

Для нейтрализации 1 т диметиламина необходимо не менее 10т 10%-ной соляной кислоты, так как образование солей идёт при избытке кислоты.

Избыток воды необходим и при разбавлении жидкой фазы диметиламина до безопаc – ных концентраций.

10.Метиламин CH₃NH₂ – бесцветный горючий газ с резким тошнотворным запахом и температурой кипения минус 6,3 ° С. Плот­ность при минус 11° С —0,699, смешивается с органическими растворителями. Растворимость в воде 42,5%.

Опасен при вдыхании и попадании на кожные покровы. По­рог восприятия запаха 50 г/м³, ПДК — 1 мг/м³. Пары метиламина образуют взрывоопасные смеси, КПВ – 4,95—20,75 %.

Для обеззараживания возможно применение кислот и воды:

CH₃NH₂ + HC1àCH₃NH₂ НС1.

Для нейтрализации 1т метиламина необходимо не менее 10т 10%-ного раствора соляной кислоты, так как образование солей идет при избытке кислоты. Для разбавления 1т жидкой фазы метиламина потребуется 6т воды.

11.Метилакрилат (метиловый эфир карболовой кислоты) СН₂=СНСО—ОСНз — бесцветная высококипящая легковоспла­меняющаяся жидкость с резким запахом, с плотностью 0,956 и температурой кипения 80,2° С. Растворим в органических раство­рителях, растворимость в воде 5,2% при 25° С, растворимость воды 2,5%.

Пары вызывают расстройство дыхания, раздражение слизи­стых оболочек и кожи, ПДК – 20 мг/м³. Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные смеси, КПВ – 2 – 13% по объему. Метилакрилат медленно гидролизуется водой с образованием соответствующей кислоты и спирта:

СН₂ = СНСО – ОСН₃ + H₂O à CH₂CHCOOH + CH₃OH.

Катализаторами омыления кроме кислоты являются также щелочи, ускоряющие омыление в большей степени, чем кислоты. В этом случае реакция необратима, так как происходит нейтра­лизация образовавшейся кислоты. При взаимодействии метилакрилата с хлорной известью воз­можно образование акрилата кальция и метилового спирта.

СН₂= СНСО—ОСН₃ + Са(ОС1)₂à(СН₂ = СНСОО)₂ Са +

Са(ОН)₂ + 2НОС1

+ 2СН₃ОН + 2НС1 + О₂.

Из уравнения реакции следует, что на нейтрализацию 1т метилакрилата будет расходоваться 25т 10% - ного раствора хлорной извести

12.Метилмеркаптан (метантиол, меркаптометан)СH₃SH — бес­цветный газ с температурой кипения 6° С и плотностью 0,85, огра­ниченно растворим в воде (2,3%) и хорошо растворим в спирте и эфире.

Опасен при вдыхании, вызывает расстройство дыхания, ПДК — 0,8 мг/м³.

В случае нейтрализации возможно применение щелочных растворов:

CH₃SH + NaOHàCH₃SNa + Н₂О.

Для нейтрализации 1 т жидкой фазы метилмеркаптана требуется 8т 10%-ного раствора щелочи.

13.Мышьяковистый водород (арсин) АsН₃— бесцветный газ с за­пахом чеснока, температурой кипения минус 62,4° С и плотностью по воздуху 2,7. Вес 1 л. газа 3,24 г. Плохо растворим в воде и щелочах, растворимость в органических растворителях умеренная, хорошо растворяется в скипидаре. При вдыхании зараженного воздуха мышьяковистый водород вызывает общее отравление организма, си л ь н о.п оражая кровь и центральную нерв н у ю систему,ПДК — 0,3 мг/м³.С воздухом образует взрывоопасные смеси, КПВ – 4,5 – 68%.

Мышьяковистый водород не очень устойчивое соединение: он обладает восстановительными свойствами и вступает в различные химические реакции, особенно реакции окисления. В обычных условиях на воздухе мышьяковистый водород окисляется до ме­таллического мышьяка, а при поджигании горит бледно-голубым пламенем с образованием трехокиси мышьяка:

4AsH₃ + 3O₂ à4As + 6H₂O

2AsH₃ + 3O₂àAs₂O₃+ 3H₂O.

Эти реакции окисления могут найти применение для нейтра­лизации мышьяковистого водорода. Для сжигания 1 т мышьяко­вистого водорода потребуется 1—2 т керосина.

Возможен и иной способ обеззараживания пролива мышьяковистого водорода, основанный на разбавлении жидкой фазыорганическими раство­рителями или скипидаром.

Этот способ позволяет уменьшить количество испарившегося вещества в результате понижения концентрации сильнодейству­ющего ядовитого вещества.

14. Сероводород H₂S – бесцветный газ, тяжелее воздуха, с за­пахом тухлых яиц. При температуре минус 60,4⁰С сжижается в бесцветную жидкость. Плотность – 0,938. Растворим в воде, спирте. Раздражает слизистые оболочки, дыхательные органы, а также роговицу глаза. Пары действуют сильно раздражающе на кожу. ПДК в воздухе производственных помещений 10 мг/м³, в ат­мосфере населенных пунктов – 0,008 мг/м³. Раствор сероводоро­да в воде называется сероводородной водой или сероводородной кислотой(она обнаруживает свойства слабой кислоты). При 20°С в 1 объеме воды растворяется 2,9 объема сероводорода, при 0°С — 4,4 объема газа. Учитывая, что 1 л. газа весит 1,5 г, можно показать, что в 1 объеме воды в зависимости от темпера­туры, растворится всего лишь 4,35 или 6,6 г газообразного серо­водорода, т. е. для обеззараживания 1 т сероводорода, переходя­щего в газообразное состояние, потребуется около 300 т воды. Возможен и иной способ обеззараживания. Газообразный сероводород горит на воздухе голубым пламенем с образованием оксида серы и воды:

2H₂S + 30₂à2SO₂+ 2Н₂О.

При недостатке кислорода образуется сера и вода:

2H₂S + 0₂à2S + 2Н₂О.

Однако этот способ требует не только соблюдения мер пожар­ной,безопасности, но и учета того, что он (газ) образует с воздухом взрывчатую смесь, КПВ составляет 4,5—45,5% и то, что плотность по отношению к воздуху составляет 1,19, значит он способен скапливаться в низколежащих пространствах.

Для обеззараживания сероводородной кислоты, которая явля­ется двухосновной, применяются растворы щелочей:

H₂S +2NaOHàNa₂S + 2Н₂О.

В результате реакции возможно образование сульфидов и гидросульфидов натрия, которые хорошо растворимы в воде.В принципе в воде растворимы сульфиды щелочных (Li,Na,K,Rв,Сs) и щелочноземельных металлов (Mg, Ca, Sr,Ва). Сульфиды остальных металлов в воде практически нерастворимы или малораст- воримы. Расчеты показывают, что для обеззараживания 1т сероводородной кислоты потребуется около 240т 10%-ного раствора NaOH(гидроксида натрия), т.е каустической соды.

15. Сероуглерод (углерода дисульфид) CS₂ — бесцветная, облада­ющая эфирным запахом, легковоспламеняющаяся жидкость с плотностью 1,26 и температурой кипения 46,2° С. Технический сероуглерод обладает противным запахом. Растворяется в боль­шинстве органических растворителей и является хорошим раство­рителем жиров, масел, смол, каучука. В воде растворяется плохо. Пары сероуглерода вызывают раздражение слизистых оболочек и кожи., Порог восприятия запаха 0.04 мг/м³. ПДК — 0,01 мг/м³. Концентрация 10 г/м³ через 0,5—1 ч вызывают боль в горле, онемение, неправильное дыхание. Жидкий сероуглерод вызывает обезжиривание и раздражение кожи. Пары сероугле – рода образуют взрывоопасные смеси, КПВ — 1,25—50%.

Для нейтрализации (обеззараживания) выбросов сероуглеро­да целесообразно использовать растворы гипохлоритов:

Как следует из уравнения реакции для обеззараживания 1 т CS2 требуется почти 2 т Са(О2С1)2, что соответствует 20 т 10%-ного раствора Са(ОС1)2 или учитывая, что в составе, ДТС-ГК содержится около 50% Ca(OCl)2,то следовательно на нейтрализацию 1 т CS2 потребуется 40 т 10%-ного раствора ДТС-ГК первого сорта или 60 т 10%-ного раствора хлорной извести, в которой содержится около 36% Ca (OCI)2.

СS₂ + Ca(OCI)₂ + H₂Oà2S + CaCI₂ + H₂CO₃.

16.Сернистый ангидрид (серы диоксид, оксид серы, серы дву­окись, сернистый газ) SO₂ — бесцветный негорючий газ с резким запахом, при выходе в атмосферу дымит. Температура кипе­ния — минус 10,1° С. Плотность по воздуху — 2,26, вес 1 л. газа 2,92 г. При охлаждении до минус 10°С сжижается в бесцветную жидкость с плотностью 1,46. Сернистый ангидрид хороший раст­воритель, смешивается в любых соотношениях с эфиром, хлоро­формом, сероуглеродом и др. Сернистый ангидрид хорошо раст­воряется в воде с образованием сернистой кислоты.

Пары сернистого ангидрида действуют раздражающе на сли­зистые оболочки и кожу. Соприкосновение сернистого ангидрида с кожей вызывает ожоги. ПДК — 10 мг/м³.

Для нейтрализации выбросов целесообразно использовать ще­лочи:

SO₂ + 2NaOH à Na₂SO₃ + Н₂О.

На нейтрализацию 1 т жидкого сернистого ангидрида потре­буется 1,25 т щелочи или 12,5 т ее 10%-ного раствора.

Для обеззараживания сернистого ангидрида при положитель­ных температурах возможно применение воды:

SO₂ + H₂O à H₂ SO₃.

Учитывая растворимость SO₂ в воде ее количество может со­ставить в 10 раз больше, чем следует из уравнения реакции и на 1 т SO₂ потребуется не 0,3 т., а в 10 раз больше, т. е. 3 тонны.

17.Соляная кислота (хлористоводородная, хлороводородная кислота, раствор хлористого водорода (хлороводорода) в воде) НС1 — бесцветный прозрачный раствор с острым запахом хлори­стого водорода, с плотностью в зависимости от содержания от 1,01 до 1,17 и температурой кипения 108,6° С.

18.Хлористый водород (хлороводород) НС1 — бесцветный газ с резким запахом, на воздухе дымит, плотность по воздуху 1,26, вес 1 л. газа 1,63 г. Жидкий хлористый водород кипит при ми­нус 84,8°С.Хлористый водород хорошо растворим в воде с об­разованием соляной кислоты. Отравления хлороводородом происходят обычно туманом соляной кислоты образующимся при взаимодействии газа с водяными парами воздуха. При вдыхании наблюдается першение в горле, сухой кашель, одышка, ПДК — 5 мг/м³. Для нейтрализации хлористого водорода возможно примене­ние воды из расчета 20 т воды на 1 т хлороводорода. Для нейтрализации 1 т соляной кислоты потребуется 8 т воды или 7,4 т 5%-ного раствора щелочи.

19.Синильная кислота (цианистый водород) HCN—бесцветная прозрачная жидкость, застывающая при минус 13° С в волокни­стую кристаллическую массу. Удельный вес — 0,7. Температура кипения — 25,6—26,5° С и, следовательно, имеет достаточно вы­сокую летучесть. Плотность паров 0,9, т. е. легче воздуха. Сме­шивается с водой во всех отношениях и легко растворима в ор­ганических растворителях — спиртах, эфире, бензине и жидких углеводородах. При вдыхании ее паров последовательно прояв­ляются ощущение горечи и металлического вкуса во рту,чувст­во першения в горле, тошнота, головная боль, слабость, одышка, судороги, потеря сознания и смерть от паралича сердечной деятельности. ПДК — 0,3 мг/м³. Смертельной токсодозой приня­то считать 1,5—2 мг. мин./л. При приеме с водой или пищей ее смертельная доза составляет 70 мг.для человека. Отмечено также и кожно – резорбтивное действие жидкости и паров синильной кислоты. Пребывание в течение 5 – 10 мин. В зараженной атмосфере с концентрацией синильной кислоты 7 – 12 г/м³ может даже при надетом противогазе привести к отравлению из-за проникания через кожные покровы. Смесь паров синильной кислоты с воздухом при соотношении 4,9 – 39,7 взрыво- опасна. На воздухе капля синильной кислоты испаряется столь быст­ро, что за счет поглощения тепла часть капли застывает, что необходимо учитывать при нейтрализации объектов, зараженных каплями синильной кислоты. На местности стойкость синильной кислоты составляет: летом от 1 до 10 мин, зимой – несколько часов. По некоторым данным, в процессе гидролиза водные растворы синильной кислоты перестают быть ядовитыми.

Конечным продуктом гидролиза являетс я муравьиная кислота:

Н₂О Н₂О

HCNßàHCONH₂ßàHCONH₄ßàHCOOH + NH₃.

Гидролизу способствуют щелочи и кислоты, особенно при нагре­вании. Как все кислоты синильная кислота образует соли – циани­ды, которые по токсичности мало уступают самой синильной кис­лоте.

Для нейтрализации синильной кислоты обычно используют реакции окисления:

2HCN + H₂O₂àH₂NCO – CONH₂.

Образующийся при действии перекиси водорода оксамид — неядовитое, кристаллическое вещество.

С практической точки зрения наиболее приемлемым средством нейтрализации являются гипохлориты кальция:

Са(ОН)₂
2HCN + Ca(OCl)₂ –------------Са (CNO)₂ + CaCl₂ + 2H₂O.

Расчеты показывают, что для нейтрализации 1 т синильной кислоты потребуется 4—4,5 т гипохлорита кальция или 40—45 т его 10%-ного водного раствора.

Для нейтрализации (обеззараживания) выбросов синильной кислоты может использоваться формальдегид, при взаимодейст­вии с которым образуется нитрил гликолевой кислоты:

HCN + H₂CO à HO—CH₂—CN.

В этом случае для обеззараживания 1т синильной кислоты потребуется около 3 т формалина (40%-ный раствор формальде­гида в воде). Пары синильной кислоты легче воздуха и хорошо сорбируются различными материалами, особенно текстильными и пористыми(солома, конский волос и др.).Поверхности жидкостей, пищевые продукты, а также кирпич, бетон и древесина также адсорбируют пары синильной кислоты. В этой связи эти материалы могут представлять опасность для населения и животных. Поэтому они подлежат нейтрализации или уничтожению. Проветриванием можно удалить около 75% адсорбированной кислоты.

Для нейтрализации (обеззараживания) небольших количеств воды, содержащей цианиды, можно использовать перекись водо­рода. Для нейтрализации 1 г NaCN требуется около 2,8 г пере­киси водорода (в пересчете на 100%-ную Н₂О₂).

20.Триметиламин (CH₃)₃N— бесцветный горючий газ с темпера­турой кипения 3,5° С и плотностью 0,66. В концентрированном состоянии имеет запах аммиака, в сильно разбавленном состоя­нии делается чрезвычайно неприятным. Хорошо растворим в во­де и полярных органических растворителях. Опасен при вдыхании. Пары раздражающе действуют на слизистые оболочки и кожу, ПДК – 5мг/м³. Пары триметиламина тяжелее воздуха и образуют с ним взрывоопасные смеси.

Для обеззараживания могут применяться кислоты и вода:

(CH₃)₃N + HC1 à (CH₃)₃N НС1.

Для нейтрализации 1 т триметиламина необходимо 6 т 10%-ного раствора соляной кислоты.

21.Формальдегид (муравьиный альдегид, метаналь) CH₂O — бесцветный газ с резким запахом, воспламеняющийся от откры­того пламени, с плотностью 0,81 при минус 20° С и температурой кипения минус 19,2° С. Хорошо растворим в воде, умеренно — в органических растворителях.

Пары формальдегида раздражают слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. При попадании на кожу вызывает покраснение, образование пузырей, ПДК — 1 мг/м³. Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные cмеси, КПВ — 7,0—72%. Формальдегид поступает в продажу, главным образом, в виде водных растворов, содержащих от 30 до 50% формальдегида. Наиболее распростра- нен 35—40%-ный водный раствор формаль­дегида с добавками метилового спирта и муравьиной кисло­ты — формалин (формоль). Формалин — бесцветная обладаю­щая запахом формальдегида жидкость с плотностью 1,11 и тем­пературой кипения 99° С.

Нейтрализацию формальдегида можно проводить большим количеством воды или щелочных растворов:

NaOH
2СН₂О + Н₂О à СНзОН + НСООН.