Опасность, представляемая газообразным хлором, для человека

Концентрация хлора в воздухе, мг/м3	Характер действия на человека
0,3-1,5	Отсутствует
3-6	Отчетливый запах, раздражение глаз и слизи­стых оболочек носа
	Раздражение носоглотки
	Интенсивные приступы кашля
120—180	Опасно для здоровья при воздействии в течение более 30—60 мин
	Возможен летальный исход
	Возможен летальный исход после нескольких вдохов

Примечание. Газообразный хлор высокой концентрации при действии на кожу может вызвать острый дерматит с потемнением, покраснением и отеч­ностью кожи. Дерматит может перейти в экзему.

Сжиженный хлор при соприкосновении с кожей вызывает об­морожение.

Основной способ нейтрализации хлора — гидролиз и взаимо­действие со щелочными растворами:

СI₂ + H₂OßàHCI + HOCI.

Хлорноватистая кислота очень нестойкая и на свету происхо­дит разложение на хлористый водород и кислород:

2НОС1à2НС1 + О₂.

При комнатной температуре и давлении 1 атм растворимость газообразного хлора в воде составляет 0,6 г, жидкого – 344г в 100 г воды. Степень вовлечения хлора в химическое взаимодействие с водой равна 33—45%, следовательно, 100 г воды могут обеззаразить 0,2—0,3 г газообразного или 115—160г жидкого хлора. Таким образом, учитывая эти данные, можно рассчитать, что для обеззараживания 1 т газообразного хлора потребуется. 333—500 т воды, для обеззараживания жидкой фазы хлора — 0,6—0,9 т воды. Практика показывает, что расход воды от рас­четных значений отличается в 9—10 раз из-за несовершенства способа поставки. В случае обеззараживания 1 т хлора 5%-ным водным раствором едкого натра (каустической содой) его потре­буется около 23 т.

CI₂+2NaOH àNaCI + NaOCI + H₂O.

Для обеззараживания хлора могут быть применены химиче­ски активные реагенты: в частности, щелочи или отходы, содержашие вещества щелочного характера. Последние образуются: при очистке нефтепродуктов на нефтеперегонных заводах и очи­стке газов от сернистых соединений в газовой промышленности; на предприятиях химической, текстильной, пищевой, машиностро­ительной, автомобильной и др. видах промышленности.

К особенностям обеззараживания (нейтрализации) хлора сле­дует отнести следующее:

- запрещается использовать аммиак, т. к. в этом случае воз­можно образование хлористого азота, который при контакте с твердой фазой взрывоопасен.

- NH₃ + 3C1₂àNC1₃ + 3HC1 —хлористый азот — жидкость с темпе­ратурой кипения 71° С. Некоторое количество этого соединения мо­жет накапливаться в цистернах, содержащих хлор, при контакте с внешней средой. При температуре ниже плюс 10° С хлор с водой образует кристаллы состава С1₂8Н₂О, которые при повышении температуры образуют кислоты.

28.Хлорпикрин (трихлорнитрометан, нитрохлороформ)ССI₃NO₂— бесцветная жидкость со специфическим неприятным запахом (в малых концентрациях имеет запах цветочного меда) с плотностью 1,67 и температурой кипения113° С. Плотность паров по воздуху — 5,7, вес 1 л. пара — 6,84 г. Хлорпикрин плохо растворим в воде, хорошо растворяется в органических растворителях, горю­чем и смазочном материалах. Пары хлорпикрина сильно раздражают слизистые глаз, лег­кие, слабее верхние дыхательные пути. Порог восприятия запаха 0,60 мг/м³, слезотечение 2—25 мг/м³. Жидкий хлорпикрин причиняет тяжелые поражения кожи. ПДК в СССР не было установлено, в США принято 0,7 мг/м³.

В соответствии с химическим строением для хлорпикрина воз­можны как реакции обмена атомов хлора и нитрогруппы на дру­гие заместители, так и реакции восстановления азота или угле­рода.

Для нейтрализации проливов хлопикрина можно рекомен­довать растворы сернистого натрия:

2CC1₃NO₂ + 3Na₂S à 3S + N₂ + 2СО₂ + 6NaCl.

На нейтрализацию одной тонны хлорпикрина согласно урав­нению реакции потребуется 14 т 5%-ного раствора сернистого натрия (сульфида натрия).

29. Хлорциан (хлористый циан, хлорангидрид циановой кислоты) СI CN—бесцветная жидкость с температурой кипения 12,6⁰С. Жидкий хлорциан тяжелее воды, его плотность при 0° С равна 1,22, плотность паров по воздуху — 2,1. Хлорциан ограниченно растворим в воде и хорошо в органических растворителях. Пары хлорциана раздражающе действуют на глаза и органы дыхания, начальная раздражающая концентрация 2 мг/м³, вызывающая сильное слезотечение и спазм век — 60 мг/м³.

Для нейтрализации хлорциана рекомендуется использовать растворы щелочей:

CICN + 2NaOH àNaOCN + NaCI+H₂O.

Согласно уравнению реакции на нейтрализацию 1 т хлорциа­на потребуется 14 т 10%-ного раствора щелочи.

30.Хлористый метил СН₃С1— бесцветный горючий газ с темпера­турой кипения минус 24,1° С и плотностью по воздуху 1,78. Хоро­шо растворим в спиртах, плохо в воде. Жидкий хлористый ме­тил легче воды. Пары вызывают раздражение слизистых оболочек, соприкосновение с жидкостью приводит к обморожению, ПДК — 5 мг/м³. Пары тяжелее воздуха и образуют взрывоопасные смеси, КПВ — 8,2—19,7%.

В случае нейтрализации хлористого метила щелочью образуются метиловый спирт и хлористый натрий:

СН₃С1 + NaOH à CH₃OH + NaCl.

Расчеты показывают, что для нейтрализации 1 т хлористого метила требуется 10 т 10%-ного раствора щелочи.

31.Этиленимин (азиридин, дигидроазарин, диметиленамин, азоциклопропан) (CH₂)₂NH — бесцветная горючая жидкость, плот­ностью 0,83 и температурой кипения 56° С. Гидролизуется в воде, при взаимодействии с окислителями самовоспламеняется.

Высокие концентрации паров этиленимина вызывают слезоте­чение и кашель. Опасность отправления парами усугубляется чрезвычайным сходством с аммиаком. В жидком состоянии этиленимин легко резорбциируется кожей. Даже кратковременное воздействие на незащищенную кожу приводит к труднозаживающим повреждениям в виде пузырей и сыпи, ПДК — 0,02 мг/м³.

Пары тяжелее воздуха и образуют врывоопасные смеси. КПВ-3.6-46%.

Для нейтрализации проливов этиленимина возможно приме­нение растворов аммиака и гипохлоритов:

Н₂О

(СН₂) ₂NH + NH₃ à H₂ – (CH₂) ₂ –NH₂.

(CH₂)₂NH + NaОClà(CH₂)₂NCl + NaОH.

Для нейтрализации 1т этиленимина потребуется 20 т 10%-ного раствора гипохлорита натрия или 2 т 25%-ного раствора, аммиака. Для обеззараживания возможно применение воды.

32. Этилмеркаптан С₂H₅SH — бесцветная горючая жидкость с сильным отвратительным запахом, плотностью 0,83 и температу­рой кипения 37°С. Хорошо растворим в спиртах и эфире, плохо в воде.

Пары этилмеркаптана вызывают расстройство дыхания раздражение слизистых оболочек и кожи, ПДК — 1 мг/м³. Этилмеркаптан образует с воздухом взрывоопасные смеси, КПВ — 2,8— 18,2%.

Этилмеркаптан является слабой кислотой и легко взаимодей­ствует со щелочами:

C₂H₅SH + NaOH à C₂H₅SNa + Н₂О.

Для нейтрализации 1т этилмеркаптана согласно уравнения реакции, потребуется 7 т 10%-ного раствора щелочи.

33.Этиленсульфид (тиоокись этилена, тииран) (CH₂)₂S— бес­цветная жидкость с плотностью 1,01 и температурой кипения 55°С. Трудно растворим в спирте и эфире, нерастворим в воде, ПДК—0,1мг/м³.

Для нейтрализации этиленсульфида возможно применение пе­рекиси водорода:

(CH₂ )₂S + H₂O à(CH₂)₂S = O + H₂O.

Согласно уравнению реакции на нейтрализацию 1 т этиленсульфида необходимо 2 т 30%-ного раствора перекиси водорода (пергидроля).

34.Этилена окись (этиленоксид, оксиран)(СН₂)₂О— бесцветный газ, тяжелее воздуха, со слащавым, вызывающим тошноту запа­хом, напоминающим эфир. Конденсируется в жидкость при тем­пературе 10,7° С. Плотность при 4°С составляет 0,89. Хорошо растворяется в воде, спиртах и других органических растворителях. С воздухом образует взрывчатую смесь, концентрационный предел взрываемости (KBП) —2,8 –100%, что необходимо учитывать при ликвидации последствий аварии.

ПДК в воздухе производственных помещений — 1 мг/м³, в атмосфере населенных пунктов — 0,3 мг/м³. Нижний предел об­наружения запаха — 1,5 мг/м³. Вдыхание паров в течение одной минуты вызывает сердцебиение, головные боли. Окись этилена хорошо проникает через одежду. При попадании на кожу может вызвать дерматит.

Основной способ нейтрализации — гидролиз и взаимодействие с раствором аммиака:

(СН₂)₂О + Н₂ОàHO —СН₂—СН₂—OH.

(CH₂)₂O + NH₃àHO – CH₂ –CH₂ – NH₂.

Расчеты показывают, что для обеззараживания 1 т этиленоксида потребуется около 0,5т воды или 2 т 25%-ного водного раствора аммиака.

Необходимо помнить, что окись этилена хорошо сорбируется многими предметами, в том числе одеждой. В этой связи после выхода из района аварии одежда требует замены или естествен­ной дегазации.