Термодинамическая пара, или термопара, Зеебека состоит из двух проводников или полупроводников электричества а и б рис. 15-а. Если между спаями создать некоторую разность температур DТ или dТ, тогда в спаях образуются неодинаковые скачки электрического потенциала, а в замкнутой цепи возникает круговая циркуляция электрического заряда. Теплота Пельтье выделяется в одном спае и поглощается в другом. Теплота Томсона выделяется вдоль одного проводника и поглощается вдоль другого, эта теплота, по мнению Томсона, отлична от теплоты диссипации Джоуля.
Томсон предположил, что циркуляция электрического заряда в термопаре поддерживается теплотами Пельтье и Томсона, и высказал гипотезу, согласно которой суммарное изменение энтропии электрического заряда в круговом процессе изменения его состояния равно нулю, т.е. теплоты Пельтье и Томсона подводятся и отводятся обратимо.
На основании закона сохранения энергии Томсон получил следующее так называемое первое соотношение Томсона:
d(dj)/dТ = (dП/dТ) + sб - sа в/град, (491)
а на основе своей гипотезы – второе соотношение Томсона:
d(dj)/dТ = П/Т в/град. (492)
К аналогичным соотношениям приводит термодинамика необратимых процессов Онзагера и все другие известные теории.
В формулах (491) и (492) dj есть полная электродвижущая сила (ЭДС) термопары, d(dj)/dТ - коэффициент термоэлектродвижущей силы, или коэффициент Зеебека, П/Т - термоэлектрическая сила пары П и s - коэффициенты Пельтье и Томсона.
Коэффициент Пельтье выводится соотношением
П = IQк/IY в, (493)
коэффициент Томсона – соотношением
IQТом = sDТIY вт. (494)
Здесь IQк, IQТом и IY - потоки теплот Пельтье и Томсона и электрического заряда.
Коэффициент Пельтье положителен (теплота подводится к спаю), если ток IY, пропускаемый через спай, имеет то же направление, что и электрический ток в горячем спае термопары. Коэффициент Томсона положителен (теплота подводится к проводнику), если ток течет в направлении возрастающей температуры.