В этом вопросе можно выделить несколько различных подходов к расчёту для любой температуры Т. Сам вид уравнения
(7.13)
указывает на первую возможность такого расчёта. Так как
то надо знать , и , каждого участника реакции и можно
вычислить , а затем по формуле (7.13) вычислить и
Второй подход состоит в использовании уравнения Гиббса -Гельмгольца, записанного для реакции
Продифференцируем (7.13) по температуре при постоянном р
и используя уравнение Гиббса изобары Вант Гоффа:
- Гельмгольца, получим уравнение
(7.14)
Если принять не зависящей от температуры (небольшой диапазон температур или ΔrСр=0), то (7.14) можно записать в интегральной форме
(7.15)
Уравнение (7.15) можно использовать и в случае грубых оценок Кр для любых температур, учитывая, что при больших абсолютных значениях
слабо меняется с температурой. В таких расчётах надо знать и значение при одной температуре.
Формула (7.14) даёт возможность и точного расчёта . Надо помнить, что включает в себя и члены с энтальпиями
конденсированных фаз, несмотря на то, что в входят только газовые компоненты. Получим эту формулу. Используем закон Кирхгофа в виде
где Тогда запишется