При иммобилизации за счет ковалентного связывания (химическая иммобилизация) в качестве носителей используют бумагу, органополимерные сорбенты и силикагели. Число используемых носителей меньше по сравнению с числом носителей при физической иммобилизации.
Предложен способ химической иммобилизации бензидина на эпоксидированную бумагу (Cel) или силикагель (SG):
Полученные тест-формы использованы для определения окислителей (Cl2, H2O2, K3[Fe(CN)6]) или — после получения солей диазония — анилина и фенолов.
Для определения малых количеств нитратов и нитритов (С н = -0,01 мг/л) предложена химическая иммобилизация 1-нафтиламина на диальдегидцеллюлозу:
При взаимодействии с солями диазония бесцветная бумага окрашивается в красный цвет в результате синтеза азосоединения:
Полученная бумага отличается также стабильностью при хранении на воздухе и, в отличие от 1-нафтиламина, малотоксична.
Обработкой привитого сополимера целлюлозы и полиакрилонитрила сероводородом получали тиоамидные группировки, способные образовывать комплексы с ионами ртути и платины:
Предложена РИБ на анионы окислители (Cl2), ароматические амины, гидразин, кетоны (ацетон, метилбутилкетон, ацетоуксусная кислота), фенолы. На все РИБ приведены селективность на тестируемое соединение, пути практического использования, сроки хранения. Пределы обнаружения сопоставлены с ПДК этих соединений. Некоторые РИБ очень избирательны (табл. 7).
Таблица 7. Реактивные индикаторные бумаги с ковалентно
закрепленными аналитическими реагентами
Ион | pH | Диапазон определяемых содержаний, мг/л | Цвет сорбата комплекса | λ макс, нм |
Bi 3+ | 0,01–0,2 | Зеленый | ||
Fe2+ Fe3+ | 3–4 | 0,01–200 | Серо-зеленый | 400, 700 |
In3+ | 0,01–0,2 | Сине-зеленый | ||
Cd2+ | 0,003–1,0 | Коричневый | ||
Co2+ | 6–7 | 0,05–1,0 | Коричневато-красный | – |
Cu2+ | 4–7 | 0,001–500 | Ярко-синий | |
Hg2+ | 0,02–2,0 | Серо-черный | – | |
Pb2+ | 0,01–2,0 | Темно-зеленый | – | |
Zn2+ | 6–10 | 0,001–100 | Темно-красный | |
NO2- | 4–5 | 0,5–50 | Красно-фиолетовый |
Например, определению 1 мг/л железа(III) при pH = 3–4 с помощью РИБ-железо (II, III)-теста не мешают (в мг/л): Cd, K, Ca, Mg, Na, Ni, Cr(III), Zn — 1000; Mn(II) — 500; Al, Ba, B, Ga, Y, Co, Li, Sn(II), TI, Ti, Th, W, Ag, Sr, Cr(VI), Ce — 100; Sn(IV), Zr — 30; Pd — 20; Hg(II) — 5; Be — 4; V, Cu — 3; NO 3-, NO2-, S2O6 2-, SO42-, SO32-, Cl– 1000; CH3COO–, Cr2O72-, BrO3-, MoO42-.
Значительный интерес в тест-методах представляют хелатообразующие сорбенты — сшитые полимеры трехмерной структуры, обладающие комплексообразующими или одновременно ионообменными и комплексообразующими свойствами, обусловленными наличием функционально-аналитических групп, входящих в состав полимера (табл.8). Наиболее распространены сорбенты на основе сополимера стирола с дивинилбензолом и химически модифицированные кремнеземы на основе силикагеля. Такие сорбенты позволяют сконцентрировать определяемый ион, отделить его от матрицы и сопутствующих ионов и определить либо в фазе сорбента методами спектроскопии диффузного отражения или твердофазной спектроскопии, либо после десорбции — любым методом. Поскольку сорбаты окрашены, можно полагать, что интенсивность их окраски можно оценивать либо визуально, либо с помощью карманных тест-анализаторов.
Таблица 8. Хелатообразующие сорбенты на основе
органополимерных матриц (полистирол линейного строения).
Название | Структура звена сорбента с хелатообразующей группой | Сорбируемые элементы |
Полистирол-азо-арсеназо | Be, Hf, Mo, Nb, Pa, Pu, PЗЭ*, Sc, Th, U | |
Полистирол-азо-ПАР | Be, Cu, Hf, Mo, Nb, PЗЭ, V, U | |
Полистирол-азо-роданин | Ag, Au, Ir, Pd, Pt, Rh |
* РЗЭ — редкоземельные элементы.