Другие реакции пятичленных гетероциклических соединений

Фуран, в отличие от пиррола и тиофена, в наибольшей степени проявляет свойства диенов с сопряженной системой двойных связей и вступает в реакцию диенового синтеза с малеиновым ангидридом:

Тоофен и пиррол такой реакции не дают.

Пиррол в отличие от вторичных аминов практически не обладает основными свойствами (К_в = 5,4×10^-15), не образует четвертичные аммонийные соли. Это объясняется тем, что пара р-электронов атома азота участвует в образовании ароматического секстета, втянута в цикл. Чтобы компенсировать уход этой пары
р-электронов от атома азота, электроны, образующие связь NН (азот – водород), смещаются к атому азота, что приводит к протонизации атома водорода. Поэтому пиррол, подобно фенолу, проявляет слабокислые свойства и способен давать N-металлические производные, что широко используется в ряде синтезов: реакции с галогеналкилами, гелогенангидридами, диоксидом углерода:

Образовавшиеся N-алкил-, N-ацил- и N-карбоксипирролы при нагревании легко перегруппировываются в соответствующие a-производные пиррола.