Экспериментальная часть

Типовая методика получение арендиазоний тозилатов (АДТ)[ссылка].

К раствору p-TsOH (6,5 ммоль) растворенной в 10 мл ледяной уксусной кислоты приливаем третбутилнитрит (6,5 ммоль). Затем при перемешивание постепенно добавляем субстрат (5 ммоль), таким образом, чтобы субстрат не скомкивался в растворе уксусной кислоты и сама смесь не нагревалась. Конец реакции определяли методом тонкослойной хроматографии (элюэнт гексан:этилацетат = 7:3). По окончанию диазотирования к раствору реакционной массы приливали диэтиловый эфир и интенсивно затирал, для лучшего выпадения осадка оставляли реакционную массу на некоторое время в прохладном месте. По оканчанию полного высаживания АДТ осадок фильтровали и сушили.

Анилин

Анилин чистили методом простой перегонки с использованиванием глицериновой бани (т.к Т_кип =184,13°С, в связи с тем что глицериновая баня выдает до 290°С кипения) и воздушного холодильника, так как данный вид холодильника используется для веществ с высокой температурой кипения > 150°C.

В качестве субстрата берем уже очищенный АДТ.

реагент	М, g/mol	n, mmol	M, g/1000	Ρ, g/ml	V, ml
p-TsOH	158.00	6.5	1.030	-	-
+ONO	103.12	6.5	0.670	0.80	0.838
анилин	93.130	5.0	0.466	1.02	0.457

Получение п-нитроарендиазонийтазилата (п-NO₂АДТ)

о-нитроанилин м-нитроанилин п-нитроанилин

Реакция проводится при комнатной температуре с перемешиванием.

В уксусной кислоте растворяем p-TsOH (ждем до полного растворения).

Приливаем дозатором +ONO третбутилнитрит.

Уменьшем перемешивание, и постепенно засыпаем субстрат, таким образом, чтобы субстрат не скомкивался в растворе уксусной кислоты и сама смесь не нагревалась.

Т_кип=332°С

Т_пл=148°С

реагент	М, g/mol	n, mmol	M, g/1000	Ρ, g/ml	V, ml
p-TsOH	158.00	6.5	1.027	-	-
+ONO	103.12	6.5	0.670	0.8	0.838
п-нАДТ	138.12	5.0	0.691	-	-

После чего производится загрузка по каждому веществу S(1mmol)=0.320g на V(C₂H₅OH)=10ml.

Реакционную массу ставят на водяную баню нагретую до температуры 50°-60°С.

Через 30 минут снимается ТСХ в качестве элюэнта тспользуем (гексан:этилацетат=7:3), должен образоваться продукт восстановления, берется проба с β-нафтолом, если проба положительная то ждём полного прохождения реакции и повторяем снитие ТСХ и пробы с β-нафтолом до отрицательного результата, ели реакция с β-нафтолом отрицательна значит реакция прошла, полная конверсия соли диазония.

После готовим раствор реакционной массы нитробензола в аценитриле. V (Rm)= 100mkl на 50ml ацетонитрила.

Приготавливаем стандартный2 раствор ацетонитрил-спирт.

Снимаем калибровочную кривую, определяя концентрацию реакционной массы нитробензола выводя среднее значение из полученных данных.

Получение из п-метоксианилина п-метоксиарендиазонийтазилата (п-мАДТ)