Описание

При низких концентрациях поверхностно-активные вещества (ПАВ) образуют истинные растворы. При повышении концентрации ПАВ достигается ККМ, т. е. такая концентрация ПАВ, при которой возникают мицеллы, находящиеся в термодинамическом равновесии с неассоциированными молекулами ПАВ. При разбавлении раствора мицеллы распадаются, а при увеличении концентрации ПАВ вновь возникают. Выше ККМ весь избыток ПАВ находится в виде мицелл. При очень большом содержании ПАВ в системе образуются жидкие кристаллы или гели.

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) - важнейший параметр мицеллярных растворов. Учитывая важность этой величины и встречающееся иногда неправильное ее толкование, мы обсудим этот вопрос более подробно. В целом рекомендации основаны на ранних работах Хартли, который сопоставил ряд противоречивых точек зрения. Многие исследователи отмечали, что образование мицелл начинается или становится заметным выше некоторой области концентрации.

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) характеризует одно из важнейших свойств поверхностно-активных веществ - образование мицеллярных растворов. Она является энергетической характеристикой равновесия ассоциации молекул ПАВ в растворе. Поэтому определение ККМ важно как для технологических целей, так и для коллоидно-химического изучения структуры растворов ПАВ.

Критическая концентрация мицеллообразования является важнейшей характеристикой ионогенных ПАВ. При ее достижении физическое состояние растворов ПАВ изменяется скачкообразно. При дальнейшем повышении концентрации ПАВ в растворе резкое изменение свойств последнего наблюдается обычно еще несколько раз, что дает основание говорить о второй (и последующих) критических концентрациях мицеллообразования.

Критическая концентрация мицеллообразования может быть определена множеством разнообразных методов, но лишь некоторые из них, чувствительные к способу агрегации ПАВ, пригодны для определения ККМ. В число популярных методов определения ККМ входят методы поверхностного натяжения, турбидиметрии, самодиффузии, проводимости, осмотического давления, солюбилизации, метод ПАВ-селективных электродов и флуоресцетный метод. Практически все они включают в себя построение зависимости получаемой величины от концентрации ПАВ или логарифмической функции концентрации ПАВ.