Присоединений электрофильных и нуклеофильных реагентов к алкенам, диенам, алкинам, карбонильным соединениям. Правило марковникова

присоединения галогенов. Бромониевый ион.

1) к алкенам: RCH=CH2+HX=>RCHXCH3; a) RCH=CH2 =(H+)=> RC⁺H–CH3 (H⁺ активизирует именно С) б) RC⁺H–CH3 =(X^–)=> RCHX–CH3

Правило Марковникова: водород присоединяется к С, несущему наибольшие число водородов, а галоген к С с меньшим числом водородов и связанным с первым = связью.

2)

б)-бромониевый ион

Присоединение протекает с пространственной избирательностью. Атом галогена присоединяется только в транс положение по отношению к плоскости молекулы алкена

2) к диенам

2.1) CH2=CH-CH=CH2+ Br2=>BrCH2CH=CHCH2Br(80%) +BrCH2–CHBr–CH=CH2(20%); a) Br2=>2Br·; б)СH2=СH-СH=СH2+Br· =>Br-CH2-C⁽⁺⁾Br^(-)H-CH=CH2; в) резонанс Br-CH2-C⁽⁺⁾H-CH=CH2ó Br-CH2-CH=CH-C⁽⁺⁾H2; =>2продукта.

2.2) CH2=CH-CH=CH2+HBr=>CH3CHBr-CH=CH2 + CH3-CH=CH=CH2Br;

а)+H⁺=>CH3-C⁽⁺⁾H-CH=CH2óCH3-CH=CH-C⁽⁺⁾H2; б)+Br^(-)=>CH3CHBr-CH=CH2 + CH3-CH=CH=CH2Br

Присоединение электроф. реагентов: при низких температурах получается больше продукта, скорость образования которого выше, а при высоких образуется т/д более стабильный продукт.

3)к алкинам:

3.1) RCCR+YX=> RCX=CH2

3.2) RCCR’+Br2=R(Br)C=C(Br)R(транс)+Br(R)C=C(R)Br(цис)

Транс присоединение: