2015-09-06
939
Таблица 10. Константы ионизации кислот (Ка)
Константа ионизации – основная характеристика слабой кислоты или кислоты средней силы, численное значение которой необходимо для решения многих химико-аналитических задач:
1) расчёт рН в растворах:
- слабых кислот и их солей;
- кислот средней силы и их солей;
- многоосновных кислот и их солей;
- буферных смесей на основе слабых кислот и их солей, кислот средней силы и их солей, многоосновных кислот и их солей;
- амфолитов;
2) расчёт кривых кислотно-основного титрования:
- слабых и многоосновных кислот сильными основаниями;
- солей слабых и многоосновных кислот сильными кислотами;
- смесей кислот и смесей кислота + соль слабого основания;
3) прогнозирование возможности титрования слабых кислот и их
солей;
4) прогнозирование числа точек эквивалентности и числа скачков на кривых титрования многоосновных кислот и их солей;
5) расчёт кислотной и солевой ошибок титрования.
При решении некоторых из этих задач используются следующие условия, требования и количественные критерии:
|
|
|
| Ø Кислота считается слабой, если степень диссоциации α < 5 %, и кислотой средней силы, если α > 5 %. Ø Приближёнными формулами для расчёта значения рН в растворе кислоты можно пользоваться, если выполняются следующие условия: Скисл > 10–4 моль/л, Скисл / Ка ³ 103, α < 5 %. Ø При Ка < 10–8 или Ка·Скисл < 10–10–10–11 скачок на кривой титрования отсутствует. Ø Константы ионизации кислоты и сопряжённого с ней основания в водном растворе взаимосвязаны соотношением: Ка·Кb = KW = 10–14, или рКа + рКb = 14. Ø Если для многоосновной кислоты К1 / К2 > 104, то I и II т. э. располагаются на кривой титрования раздельно, кислота титруется ступенчато, а если К1 / К2 < 104, то I и II т. э. совпадают, кислота титруется сразу по двум ступеням. Ø Если титруется смесь сильной и слабой кислот, то при выполнении условия 10–8< Ка <10–5 на кривой титрования будет две т. э. и два скачка, т. е. раздельное определение кислот возможно. |
Очень часто для облегчения расчётов используется не значение самой константы ионизации Ка, а её отрицательный логарифм
рКа = – lgКа,
который также приведен в таблице.
Таблица 10
