Диференційний фотометричний метод

Метод використовують для підвищення відтворюваності результатів аналізу при визначенні великих кількостей речовин (А_х >> 1), а також для усунення впливу сторонніх компонентів і виключення поглинання реактиву.

Суть методу полягає в тому, що оптичні густини досліджуваного і стандартного забарвлених розчинів вимірюються не по відношенню до чистого розчинника, а по відношенню до забарвленого розчину визначуваного елемента з концентрацією С_о, близькою до концентрації досліджуваного розчину С_х. Можливі два варіанти: 1) С_о < С_х і 2) С_о > С_х. У першому випадку оптичні густини досліджуваного і стандартного розчинів вимірюють відносно розчину порівняння С_о. Виміряні оптичні густини рівні різниці оптичних густин фотометрованих розчинів і розчину порівняння і є пропорційними різницями концентрацій:

А'_х = А_х – А_о = ×(С_х – С_о)× l

А'_ст = А_ст – А_о = ×(С_ст – С_о)× l

Звідки

А'_х/ А'_ст = (С_х – С_о)/(С_ст – С_о)

С_х = С_о + А'_х(С_ст – С_о)/ А'_ст

або

С_х = С_о + F×А'_х

Тут відношення (С_ст – С_о)/ А'_ст (зворотній кутовий коефіцієнт калібрувального графіка) називають фактором перерахунку F. Для певного інтервалу концентрацій досліджуваного розчину він є постійною величиною.

У випадку, коли С_о > С_х, користуються зворотнім порядком вимірювань: досліджуваний розчин (С_х) і розчин з концентрацією С_о використовують у ролі розчинів порівняння і відносно них вимірюють оптичну густину стандартного розчину. В цьому випадку А'_х = А_о – А_х і А'_ст = А_о – А_ст. Концентрацію С_х досліджуваного розчину обчислюють за формулою:

С_х = С_о – F×А_х

де F = (С_о – С_ст)/ А'_ст.

В обох випадках концентрацію С_х можна визначати за допомогою калібрувального графіка, але для цього треба мати серію стандартних розчинів з концентраціями більшими (перший варіант) або меншими (другий варіант), ніж концентрація С_о.