Теоретические основы координационной химии

Краткая история становления координационной химии как самостоятельной науки. Основные положения координационной теории А.Вернера. Координационная ненасыщенность атомов и возможность образования комплексных (координационных) соединений. Теория Льюиса-Сиджвика и Косселя-Магнуса. Состав комплексных соединений. Эффективный атомный номер (ЭАН) комплексообразователя, “правило 18 электронов” и “правило 32 электронов”.

Состав комплексных соединений. Классификация комплексных соединений: катионные, анионные и нейтральные комплексы. Номенклатура комплексных соединений. Типичные комплексообразователи. Факторы, определяющие способность атомов и ионов выступать в качестве комплексообразователя. Координационное число комплексообразователя. Изменение координационных чисел атомов элементов по группам периодической системы. Положение элементов - типичных комплексообразователей в периодической системе. Типичные лиганды. Моно - и полидентатные лиганды. Амбидентатные лиганды. Пространственная конфигурация комплексных ионов. Гибридизация внешних атомных орбиталей комплексообразователя и геометрия комплексных ионов.

Изомерия комплексных соединений. Основные виды структурной и пространственной изомерии.

Химическая связь в комплексных соединениях и особенности их строения. Метод валентных схем в координационной химии. Спинспаренные и спинсвободные, внешне- и внутреннеорбитальные комплексные соединения. Метод молекулярных орбиталей в координационной химии. σ- и π- комплексы. Орбитальные молекулярные диаграммы. Теория кристаллического поля в координационной химии (ТКП). Энергия стабилизации кристаллическим полем лигандов (ЭСКП). Расчет величины ЭСКП в единицах параметра расщепления (∆) и в единицах энергии (кДж/моль). Зависимость ЭСКП от электронной конфигурации центрального атома и от силы и симметрии поля лигандов. Расщепление d- и f-АО комплексообразователя в электростатических полях лигандов различной величины и различной симметрии. Факторы, влияющие на величину параметра расщепления. Теорема центра тяжести термов. Взаимосвязь ∆ и ЭСКП (δ). Оценка величины ∆ в единицах энергии (кДж) с применением ЭСП.