Общее количества атомов элемента в зоне разряда

Увеличение числа N₀ зависит от скорости поступления вещества пробы в зону разряда. Если при анализе проба помещается в канал положительного электрода угольной дуги, происходит фракционное поступление вещества. Применение «носителя» позволяет повысить концентрацию атомов N₀ некоторых составляющих пробы.

Выгодно пользоваться дугой постоянного тока, т.к. у неё анод разогревается значительно сильнее, чем у дуги переменного тока. Искровой разряд может обеспечить достаточно высокую чувствительность анализа, если на плоский конец медного электрода наносить тонким слоем осадок из раствора пробы.

Предварительная обработка пробы может повысить концентрацию элементов, присутствующих в малых количествах, и тем самым повысить величину N₀ и чувствительность определения. Такая предварительная обработка может быть проведена химическим или физическим способом.

При химическом обогащении из раствора в осадок переводятся путём соответствующих реакций неопределяемые элементы, а основная масса элементов с большими концентрациями остаётся в растворе и отделяется путём фильтрации. Невыгодно осаждать большую массу неопределяемых элементов, т.к. с большим количеством осадка увлекается часть определяемых элементов и происходит потеря их. Можно использовать избирательную адсорбцию некоторых элементов из растворов на ионообменные смолы. Во всех случаях химической обработки приходится иметь дело с потерями определяемых элементов и учитывать эти потери или контролировать полноту осаждения, например, при помощи радиоактивных индикаторов.

При физическом обогащении используется фракционная разгонка составляющих разной летучести. Проба помещается в графитовый тигель, нагреваемый электрическим током или просто электрической дугой, одним из электродов которой является стенка тигля. При разогревании пробы легколетучие примеси начинают из неё выделяться и осаждаться на холодном графитовом электроде, расположенном над отверстием тигля. Такой диффузионный перенос пробы происходит особенно хорошо, если тигель с нагревающим приспособлением помещен в разреженное пространство (вакуум). Графитовый электрод с налётом перенесенного вещества служит одним из электродов дуги или электрической искры.

Угольные (или графитовые) электроды, применяемые для качественного анализа, должны быть специально очищены (спектрально чистые). Дополнительная очистка концов этих электродов, которые будут использованы для анализа, может быть проведена прожиганием их в дуге постоянного или переменного тока при силе тока, заведомо большей, чем при анализе.

Температура.

Для получения максимальной чувствительности анализа существенную роль играет температура плазмы разряда. При повышении температуры возрастает степень ионизации атомов, отчего уменьшается число нейтральных атомов и интенсивность их последних линий. Учитывая степень ионизации и возбуждение атомов каждого элемента, можно найти оптимальную температуру их высвечивания:

- для легкоионизируемых щелочных и щелочноземельных элементов оптимальная температура ниже, чем для большинства металлов. Поэтому наиболее чувствительное определение этих элементов производится в газовом пламени;

- в плазме дуги постоянного или переменного тока легко наблюдаются резонансные линии CaI и CaII(I – линии нейтральных атомов, II – линии ионов с одним зарядом) это показывает, что температура плазмы такой дуги уже достаточна, чтобы степень ионизации кальция достигла заметной величины.

- при анализе сложных порошковых проб температура плазмы дугового разряда постепенно повышается по мере выгорания из канала анода легколетучих и легкоионизируемых составляющих. Труднолетучие соединения необходимо испарить, для чего требуется достаточно высокая температура плазмы. Для этой цели угольная дуга является наиболее подходящим источником возбуждения.

Температура разряда имеет важное значение и для возбуждения свечения последних линий. Для повышения их интенсивности надо повысить концентрацию соответствующих возбуждённых атомов путём повышения температуры разряда.