Метод валентных связей был создан трудами Гейтлера и Лондона (немецких физиков, которые по уравнению Шредингера рассчитали энергию связи и межъядерное расстояние для молекулы водорода). Развитие этот метод получил в трудах Полинга, Слейтера и Джиллеспи.
Основные положения метода валентных связей:
1. одинарная химическая связь образуется путем перекрывания одноэлектронных орбиталей взаимодействующих атомов, при этом электроны образующие связь должны иметь антипараллельные спины,
2. связь может образоваться за счет перекрывания двухэлектронной орбитали одного атома с пустой орбиталью другого атома,
3. связь двухэлектронная и двухцентровая, такая связь является локализованной.
В первом случае связь образуется по обменному механизму, а во втором по донорно-акцепторному.
Типы перекрывания электронных облаков.
Различают s-s-,p-p-,d-d-,s-p-,d-p-, s-d-перекрывания. Если при перекрывании электронных облаков возникает одна область перекрывания и она лежит на линии, связыващей ядра, то образуется сигма-связь (σ). Если образуются две области перекрывания и они лежат выше и ниже линии, связыващей ядра, то образуется пи-связь (π). Пи-связь возникает только после образования сигма-связи и обуславливает кратность связи.