В последние десятилетия в химическую технологию все более интенсивно внедряются новые виды энергии, полученные с применением плазмохимических процессов, ультразвука, фото- и радиационного воздействия, низковольтного электрического разряда, лазерного излучения. Эти экстремальные воздействия способствуют активации молекул реакционной системы, возникновению в ней возбужденных частиц и инициированию химического, в т. ч. с высокой селективностью, процесса. Эта область составляет новый раздел химии – химию высоких энергий(ХВЭ),изучающую состав, свойства и химические превращения в системах, содержащих возбужденные частицы.
Из перечисленных процессов наиболее перспективными и универсальными являются плазмохимические процессы. Они отличаются протеканием химических процессов в плазменном состоянии.
Различают низкотемпературную (103–104 К) и высокотемпературную (106–108 К) плазму. В химической технологии применяют низкотемпературную плазму. Исследования по применению плазмы в химической промышленности проводились более чем в 70 технологических процессах, некоторые из которых внедрены в производство, в т. ч.:
– синтез тугоплавких соединений, таких как карбиды урана и тантала, нитриды титана, алюминия, вольфрама;
– восстановление металлов из оксидов и солей (железо, алюминий, вольфрам, никель, тантал);
– окисление различных веществ (азот, хлороводород, оксид углерода, метан);
– пиролиз углеводородного сырья;
– одностадийный синтез из элементов (аммиака, цианистого водорода, гидразина, фторуглеводородов);
– синтез соединений, образующихся только в условиях плазмы, например, озона, дифторида криптона, оксида серы (II), оксида кремния (II).
В промышленных масштабах плазмохимические процессы применяют для производства ацетилена и водорода из природного газа, ацетилена, этилена и водорода из нефтепродуктов, диоксида титана и т.д.
Плазмохимические процессы отличаются очень малым временем контакта 10–2–10–5 с. При этом под временем контакта понимают истинное время реакции в секундах, рассчитываемое по формуле:
, (2)
где V – реакционный объем, м3
Wo – объем исходной смеси сырья, подаваемый в реактор в единицу времени, м3/с.
Небольшое время контакта определяет незначительные размеры реактора. Плазмохимические процессы легко управляемы, оптимизируются и моделируются, и затраты энергии на их проведение не выше, чем в традиционных процессах.
Особое место в ряду перспективных источников энергии занимает водород. Его применение имеет ряд преимуществ:
– широкое распространение в земной коре (горючие ископаемые) и в виде практически неисчерпаемых водных ресурсов;
– высокое энергосодержание (в 3,5 раза выше, чем энергосодержание нефти);
– экологическая чистота продуктов сгорания (вода).
В России наиболее экономичный источник водорода – природный газ, из которого водород получают путем парокислородной или паровоздушной конверсии, базирующейся на следующих химических реакциях:
СН4 + Н2О СО + 3Н2 – 206 кДж/моль;
СН4 + 0,5О2 СО + 2Н2 + 35 кДж/моль;