Применение первого закона ТД к изохорным и изобарным процессам. Стандартные энтальпии образования веществ

к изохорным: V=const, P Δ V=0, Qv= Δ U. В изохорном процессе вся поглащенная теплота расходуется на увеличение внутренной энергии системы.

К изобарным: P=const, Qp=U2-U1+PV2-PV1. В изобарном процессе кол-во теплоты изм. энтальпии.

Энтальпия образования веществ: В стандартных состояниях принято равной 0.

Принцип Ле Шателье. (Влияние изм. Концентрации, давления и температуры на положения равновесия.)

Направлениесмещенияравновесияопределяется принципомЛе-Шателье: еслинасистему, находящуюся вравновесии,оказываетсявнешнеевоздействие,торавновесиесмещаетсявнаправлениитойреакции,котораяослабляетэтовоздействие.

Применительноктремосновнымтипамвнешнеговоздействия–изменениюконцентрации,давленияитемпературы–принципЛе-Шательетрактуетсяследующимобразом.

Приувеличенииконцентрацииодногоизреагирующихвеществравновесиесмещаетсявнаправлениитойреакции,покоторойэтовеществорасходуется;приуменьшенииконцентрацииодногоизреагирующихвеществравновесиесмещается всторонуобразованияэтоговещества.

Приизменениитемпературыизменяютсякакпрямая,такиобратнаяреакции,новразнойстепени.Следовательно,длявыяснениявлияниятемпературынахимическоеравновесиенеобходимознатьзнактепловогоэффектареакции.Приповышениитемпературыравновесиесмещаетсяв сторонуэндотермическойреакции,припонижениитемпературы—всторонуэкзотермической.

Приувеличениидавленияравновесиесмещаетсявсторонууменьшениячисламолекулгаза,т.е.всторонупонижениядавления;приуменьшениидавленияравновесиясмещается всторонувозрастаниячисламолекулгазов,т.е.всторонуувеличениядавления.Еслиреакцияпротекаетбезизменениячисламолекулгазообразныхвеществ,тодавлениеневлияетнаположениеравновесия вэтойсистеме.

Расчет тепловых эффектов химических процессов. Закон Гесса. Следствие з-а Гесса. Уравнение Киргофа.

Закон Гесса: тепловой эффект реакции не зависит от пути процесса, а опр. Только начальным и конечным состоянием веществ при условиях что системой совершается только механическая работа.

Следствие закона Гесса: Стандартная энтальпия реакции равна разности стандартных энтальпий обр-я продуктов реакции и их исх. в-в с учетом стехиометр.коэфицентов.

Уравнение Киргофа: Расчет теплового эффекта при любой T

Δ Ht = Δ H298+ Δ C298 *(T-298)

 

8 Второй закон ТД. Энтропия системы. Расчет Δ S x.p при стандартных условиях и заданной температуре (матем. Выражения)

Второй закон ТД: Q=T Δ S; Q- часть энергии которая не может быть превр. в работу., и опр. меру хаоса. Δ S – изм энтропии.

Расчет Δ Sx.p: Δ S=Q/T

 

9 Уравнение объеденяющее первый и второй законы ТД. Свободная Энергия Гиббса, физический смысл. Рассчет ΔG при станд. усл и з.T

Уравнение объеденяющее: Amax= T Δ S- Δ H =(H1-TS1)-(H2-TS2)=- Δ G; H-TS энергия Гиббса

Свободная Энергия Гиббса: H-TS = G энергия Гиббса

Физический смысл: Δ G это та часть энерг-го эффекта реакции, который можно превратить в работу в обратимом процессе при P,T=const

Рассчет ΔG при станд. усл: Δ G =Δ H-T Δ S

 

10 Термодинамическое условие самопроизвольного протекания реакций:

Опр. совместным действием двух факторов: 1) Тенденцией к переходу в системы в более уст. сост. с меньшей энергией, для которого хар. Большая упорядоченность и компактность. 2) Тенденцией к достижению наиболее вероятного, максимального разупорядоченного состояния.