Полимеризация и поликонденсация

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ (от греч. polymeres-состоящий из многих частей), процесс получения высокомолекулярных соединений, при к-ром молекула полимера (макромолекула)образуется путем последоват. присоединения молекул низ-комол. в-ва (мономера)к активному центру, находящемуся на конце растущей цепи. По числу участвующих в р-ции мономеров полимеризацию разделяют на гомополимеризацию (один мономер) и сополимеризацию (два и более), в зависимости от природы активного центра-на радикальную полимеризацию, в к-рой активным центром является своб. радикал (макрорадикал), и ионную полимеризацию, где активные центры-ионы, ионные пары или поляризов. молекулы (см. Анионная полимеризация, Катионная полимеризация, Координационно-ионная полимеризация). Важный вид полимеризации-стереоспецифиче-ская полимеризация, при к-рой образуются полимеры с упорядоченной пространств. структурой (стереорегулярные полимеры).

Полимеризация-особый тип цепных реакции; в ней развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы. Процесс включает неск. осн. стадий, т. наз. элементарных актов: инициирование-превращ. небольшой доли молекул мономера в активные центры под действием специально вводимых в-в (инициаторы радикальные и катализаторы полимеризации), излучения высоких энергий (радиационная полимеризация), света (фотополимеризация)или электрич. тока; рост цепи-последоват. присоединение молекул мономера к активному центру

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (от греч. polys - многочисленный и конденсация), синтез полимеров взаимодействием би- или полифункцион. мономеров и(или) олигомеров, обычно сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, NH3, галогеноводорода, соответствующих солей и ДР·)·

Поликонденсация-ступенчатый процесс, при к-ром мономеры, взаимодействуя друг с другом, исчерпываются на сравнительно ранней стадии р-ции, а высокомол. полимер образуется обычно в результате р-ций ранее образовавшихся олигомеров и полимерных цепей при глубине превращения функц. групп, близкой к 100%. При поликонденсации часто возможны обратная и разл. обменные р-ции (см. ниже). В зависимости от вклада этих р-ций различают равновесную (обратимую) поликонденсацию, когда вклад указанных, особенно обратной, р-ций велик, и неравновесную (необратимую) поликонденсацию, когда эти р-ции не оказывают практически влияния на процесс образования полимера. К первой условно относят поликонденсацию с константой равновесия (Kp больше 103, ко второй-с Крменее 103 (обычно 0,1-10). При неравновесной поликонденсации обычно образуются значительно более высокомол. полимеры (мол. м. 100000), чем при равновесной (мол. м. 20000-30000).