Селективность реакций

Во многих случаях в органическом соединении присутствуют несколько неравноценных реакционных центров. В зависимости от строения продуктов реакции говорят о региоселективности, хемоселективности и стереоселективности реакции.

Региоселективность — предпочтительное протекание реакции по одному из нескольких реакционных центров молекулы.

Например, при взаимодействии пропана с бромом при УФ облучении в реакции преимущественно участвует один реакцион­ный центр — связь С—Н вторичного атома углерода.

СН₃—СН₂—СН₃ + Вr₂ ^{hv 120°С} СН₃—СНВr—СН₃ + НВr

Пропан 2-Бромпропан

Второй возможный изомер, 1-бромпропан, в этом процессе прак­тически не образуется.

Хемоселективность — предпочтительное протекание реакции по одной из родственных функциональных групп.

Например, из двух нижеприведенных реакций с участием п-гидроксибензилового спирта только взаимодействие его с гидроксидом натрия относится к хемоселективным процессам.

Стереоселективность — предпочтительное образование в реак­ции одного из нескольких возможных стереоизомеров.

Например, при катализируемом ферментом присоединении воды к фумаровой кислоте in vivo образуется только один из двух возможных здесь стереоизомеров — L-яблочная кислота

На способность соединений вступать в реакции также оказывают влияние индукционный и мезомерный эффекты заместителей.

Контрольные задания

1. Какая из кислот обладает самыми сильными кислотными свойствами:

а) уксусная; б) трибромуксусная; в) бромуксусная; г) стеариновая?

2. Какой электронный эффект атома галогена является причиной изменения кислотности у галогенсодержащих кислот: 1) положительный индукционный, 2) отрицательный индукционный, 3) положительный мезомерный, 4) отрицательный мезомерный?

3. Какое из соединений обладает более выраженными основными свойствами:

а) метиламин, б) диметиламин, в) анилин, г) 4-нитроанилин.

4. Укажите электронные эффекты (электронный эффект) метильного радикала:

1) положительный мезомерный; 2) отрицательный мезомерный; 3) нет эффекта,

4) положительный индуктивный; 5) отрицательный индуктивный.

5. К какому типу относится реакция гидролиза галогенпроизводных углеводородов:

СН₃–СН₂С1 + NaOH_{(водный р-р)} ® СН₃–СН₂ОН + NaC1

а) электрофильное присоединение; б) нуклеофильное замещение;

в) элиминирование; г) электрофильное замещение; д) радикальное замещение.

6. По какому механизму протекает реакция синтеза кислоты из альдегида:

а) радикального замещения; б) нуклеофильного присоединения;

в) радикального присоединения; в) электрофильного присоединения;

г) электрофильного замещения; д) окисления-восстановления?

7. При обесцвечивании пропеном бромной воды образуется: 1,2-дибромпропан

К какому типу реакций относится взаимодействие пропена с водой в присутствии серной кислоты: 1) замещение; 2) элиминирование; 3) разложение; 4) присоединение