Проанализируйте кинетику мицеллообразования

Мицеллы образуются в ступенчатых (постадийных) процессах, поэтому элементарную стадию мицеллообразования можно представить как равновесие между молекулой и мицеллярным агрегатом

                                               (3)

где константа скорости прямой реакции к₊ лимитируется диффузией и практически не зависит ни от размера молекул ПАВ, ни от размера мицеллы.

Константа скорости обратного процесса кнаоборот, сильно зависит от длины алкильной цепи, размера мицеллы и т. д. Вследствие кооперативности мицеллообразования на кривой распределения по размерам имеется глубокий минимум. В результате восстановление равновесия после отклонения от него осуществляется в два этапа. В быстром процессе достигается квазиравновесие при ограничении постоянного общего числа мицелл. В быстром процессе происходит перераспределение молекул ПАВ между имеющимися мицеллами. Для достижения истинного равновесия число мицелл должно изменяться. Вследствие ступенчатости процесса в него вовлекаются также промежуточные мицеллы, концентрация которых очень мала, поэтому данный процесс - медленный.

Из кинетических измерений быстрого процесса определяются два времени релаксации, характеризующие молекулярные процессы в мицеллярных растворах: x₁ характеризует скорость, с которой молекулы ПАВ обмениваются между мицеллами, в то время как х₂ характеризует скорость, с которой мицеллы образуются и распадаются. Оба релаксационных процесса заметно замедляются при возрастании длины алкильной цепи молекул ПАВ.

Поскольку медленный релаксационный процесс определяется распределением мицелл по размерам, кинетические измерения можно использовать для определения стандартного отклонения распределения. Распределение по размерам становится относительно узким с увеличением длины алкильной цепи.