Сплав | Содержание элементов, % (остальное А1) | |||||||||||||||||||||
| Si | Сu | Mg | Ni | Мn | Ti | Fe | Zn | Sn | Pb | ||||||||||||
Сплавы типа ЖЛС | ||||||||||||||||||||||
1 |
| 11,0 | 0,75 | 0,80 | 0,81 | __ | __ | 0,71 | 0,20 | __ | __ | |||||||||||
9 | KS 1275 | 11,0 | 0,80 | 0,90 | 0,82 | — | — | 0,71 | 0,15 | 0,20 | 0,066 | |||||||||||
3 |
| 12,8 | 1,32 | 1,30 | 1,36 | 0,20 | — | 0,72 | 0,15 | — | — | |||||||||||
4 | iCGX | 11,8 | 1,08 | 1,07 | 1,42 | 0,39 | — | 0,56 | — | — | — | |||||||||||
5 | 42436 | 12,4 | 1,30 | 0,97 | 1,48 | 0,28 | 0,15 | 0,50 | — | — | — | |||||||||||
6 | 5АЕ 328 | 12,0 | 1,50 | 0,80 | — | 0,56 | — | 0,56 | — | — | — | |||||||||||
Сплав АЛ 10В | ||||||||||||||||||||||
7 |
| 4,45 | 7,05 | 0,36 | __ | 0,48 | __ | 0,78 | _ | — | — | |||||||||||
8 |
| 4,80 | 6,95 | 0,31 | — | 0,33 | — | 0,80 | — | 0,026 | 0,1 | |||||||||||
Сплав типа АЛ25 (ЖЛС1) | ||||||||||||||||||||||
9 |
| 11,0 | 1,50 | 0,80 | 0,80 | 0,30 | 0,05 | 0,70 | 0,15 | 0,02 | __ | |||||||||||
10 |
| 13,0 | 3,0 | 1,30 | 1,30 | 0,70 | 0,20 | 0,70 | 0,15 | 0,02 | — | |||||||||||
11 |
| 11,8 | 1,01 | 1,00 | 0,88 | 0,6 | 0,19 | 0,56 | 0,23 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
12 |
| 11,8 | 2,10 | 1,00 | 0,88 | 0,6 | 0,19 | 0,56 | 0,23 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
13 |
| 11,8 | 2.6 | 1,00 | 0,88 | 0,6 | 0,19 | 0,56 | 0,23 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
14 |
| 11,8 | 3,05 | 1,00 | 0,88 | 0,6 | 0,19 | 0,56 | 0,23 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
15 |
| 11,8 | 3,55 | 1,00 | 0,88 | 0,6 | 0,19 | 0,56 | 0,23 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
16 |
| 11,6 | 2,52 | 1,01 | 0,82 | 0,35 | 0,19 | 0,55 | 0,23 | 0,021 | 0,048 | |||||||||||
17 |
| 11,6 | 2,52 | 1,01 | 0,82 | 0,6 | 0,19 | 0,55 | 0,23 | 0,021 | 0,048 | |||||||||||
18 |
| 11,6 | 2,52 | 1,01 | 0,82 | 0,85 | 0,19 | 0,55 | 0,23 | 0,021 | 0,048 | |||||||||||
19 |
| 12,0 | 2,42 | 1,07 | 0,89 | 0,55 | 0,18 | 0,80 | 0,23 | 0,04 | 0,026 | |||||||||||
20 |
| 12,0 | 2,42 | 1,07 | 0,89 | 0,55 | 0,18 | 1,2 | 0,23 | 0,04 | 0,026 | |||||||||||
21 |
| 11,82 | 2,47 | 1,00 | 0,88 | 0,54 | 0,18 | 0,56 | 0,5 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
22 |
| 11,82 | 2,47 | 1,00 | 0,88 | 0,54 | 0,18 | 0,56 | 0,8 | 0,03 | 0,05 | |||||||||||
Введение 0,5—2,0% никеля мало изменяет механические свойства сплава при комнатной температуре, но заметно повышает его жаропрочность. Это объясняется тем, что никельсодержащая фаза способствует упрочнению границ зерен твердого раствора. В сплаве необходимо иметь 0,8—1,3% никеля.
Примесь олова (до 0,08%) заметно не отразилась на изменении механических свойств. Однако содержание его следует ограничить 0,02%, так как в массивных сечениях отливок возможно скопление легкоплавкой эвтектики (Al + Sn), резко снижающей жаропрочность сплава.
Введение свинца (до 0,15%) не сказалось на свойствах сплава, но содержание его следует ограничить 0,1% вследствие повышенной склонности к ликвации, которая способствует снижению жаропрочности сплава.
Таким образом, содержание легирующих элементов и примесей в сплаве АЛ25 (ЖЛС1) установлено следующее: 11,0—13,0% Si, 1,5—3,0% Си, 0,8—1,3% Mg, 0,8—1,3% Ni, 0,3—0,6% Mn, 0,05— 0,2% Ti, до 0,8% Fe, до 0,5% Zn, до 0,02% Sn, до 0,1% Pb, остальное — алюминий.
2.3.2. Жаропрочность высококремниевых
легированных сплавов
Для исследования были изготовлены высококремнневые сплавы типа KS280 с кобальтом (условная марка АК21), типа KS280 с хромом (условная марка АЛ26) и другие сплавы.
Испытания проводились на отдельно отлитых (в песчаные формы) образцах диам. 10 мм с литейной коркой. Сплавы АК21 и АЛ26 имеют практически одинаковые механические свойства при комнатной температуре и длительную прочность при 300о С.
Исследования показали, что комплексное легирование медью, никелем и марганцем (или кобальтом) значительно повышает жаропрочность сплавов типа силумин (АЛ25 и АЛ26). По жаропрочности сплав АЛ25 превосходит сплав АЛ10В, жаропрочность сплава АЛ26 еще выше. Повышенная жаропрочность сплава АЛ26 обеспечивается увеличением степени легирования твердого раствора элементами с низким коэффициентом диффузии, а также упрочнением границ зерен твердого раствора частицами вторых фаз которые до 300о С мало взаимодействуют с а -твердым раствором. Кроме того, мелких частиц кремния, склонных к коагуляции, в сплаве АЛ26 меньше. Сплавы АЛ25 и АЛ26 отличаются меньшим (в два раза) содержанием меди по сравнению со сплавом АЛ10В, поэтому они имеют небольшие величины коэффициента термического расширения, объемного изменения во время работы поршней и более высокие жаропрочность и литейные свойства. Следовательно, можно давать меньший зазор между поршнем из новых сплавов и цилиндром. Этот фактор играет важную роль в снижении расхода масла и горючего.
Были установлены верхние пределы примесей олова и свинца, что позволяет приготовлять сплавы АЛ25 и АЛ26 с применением большего количества вторичных металлов.
К недостаткам сплава АЛ26 следует отнести грубокристаллическую структуру (содержание большого количества крупных первичных кристаллов кремния), что снижает относительное удлинение до 0,2%. Повысить эту величину можно модифицированием. Существующие в настоящее время способы модифицирования заэвтектических (особенно, содержащих более 20% Si) силуминов весьма разнообразны. Модифицирование осуществляют фосфористой медью, красным фосфором, различными неорганическими соединениями фосфора, термитными смесями и т. д. За рубежом для модифицирования заэвтектических силуминов применяют сложные препараты, содержащие фтортитанат и фторцирконат калия и другие вещества.
Однако имеющиеся в настоящее время модификаторы не позволяют получить нужные структуру и механические свойства заэвтектических силуминов. Общий недостаток всех известных модификаторов — это то, что при измельчении кристаллов первичного кремния огрубляется структура эвтектики a – Al3Si, вследствие чего относительное удлинение даже хорошо модифицированных сплавов, содержащих более 22% кремния, очень низкое (не превышает 0,5%). Сцелью устранения этого недостатка И. Ф. Колобневым и В. А. Ро-тенбергом для заэвтектических силуминов предложены комбинированные модификаторы, содержащие фосфор и углерод (в виде фосфорорганнческих соединений).
Эксперименты по модифицированию заэвтектических силуминов трифениловым эфиром ортофосфорной кислоты (трифенилфосфатом) (С10Н3О3) РО, хлорофосом С4Н8О4РС19 и другими фосфорорганическими соединениями показали, что введение фосфора и углерода (в виде фосфорорганического соединения) в расплав позволяет резко измельчить кристаллы первичного кремния и одновременно модифицировать эвтектику, тогда как существующие в настоящее время модификаторы измельчают первичный кремний, но при этом способствуют огрублению эвтектики.
Исследованный сплав имел следующий химический состав: 21,75% Si; 2,93% Си; 2,04% Ni; 0,52% Мп; 0,38% Сг; 0,24% Ti; 0,68% Mg-0,1% Zr; 0,56% Fe.
Предел прочности при растяжении и относительное удлинение заэвтектических силуминов, модифицированных фосфорорганическими соединениями (в частности, хлорофосом и трифинилфосфатом), выше этих же характеристик сплавов, модифицированных другими способами, в среднем соответственно на 10—15% и на 40—50%. Интересно отметить, что относительное удлинение модифицированных фосфорорганическими соединениями сплавов достигало на целом ряде образцов 2,0—2,5%.
Механизм модифицирования заэвтектических силуминов фосфор-органическими соединениями можно представить следующим образом. Как было показано прямыми экспериментами по фильтрации расплавов, при введении в заэвтектические силумины фосфора образуется фосфид алюминия, параметры кристаллической решетки которого (структурный тип сфалерита ZnS) очень близки к параметрам кристаллической решетки кремния (тот же структурный тип). Вследствие этого, согласно принципу структурного и размерного соответствия, мельчайшие частицы фосфида алюминия служат зародышами для кристаллов кремния. Вместе с тем при введении углерода в расплаве, по-видимому, образуются частицы карбида кремния и карбидов других металлов (TiC, ZrC и др.), которые являются готовой кристаллической подкладкой для кристаллизующегося из расплава первичного кремния. Таким образом, измельчение кристаллов первичного кремния связано с увеличением числа центров кристаллизации.
Проведенные эксперименты показали более высокую эффективность комбинированных фосфорорганических модификаторов по сравнению с другими известными в настоящее время модификаторами, в том числе зарубежными препаратами «Alphosit», «Phoral» и др. Помимо наиболее важного достоинства фосфорорганических модификаторов — одновременное измельчение и кристаллов первичного кремния и эвтектики, эти модификаторы имеют еще следующие достоинства. Операция модифицирования не связана с изменением состава сплава и не требует высокого перегрева расплава.
Введение в расплав правильно подобранных фосфорорганических соединений не сопровождается пироэффектами и выбросами металла, часто происходит при модифицировании заэвтектических силуминов термитными смесями.