Из соединений четырёхвалентного марганца наиболее известен диоксид марганца MnO2 - пиролюзит. Поскольку валентность IV является промежуточной, соединения Mn (VI) образуются как при окислении двухвалентного марганца.
Mn(NO3)2 MnO2+2NO2
Так и при восстановлении соединений марганца в щелочной среде:
3K2MnO4+2H2O 2KMnO4+MnO2+4KOH
Последняя реакция является примером реакции самоокисления - самовосстановления, для которых характерно то, что часть атомов одного и того же элемента окисляется, восстанавливая одновременно оставшиеся атомы того же элемента:
Mn6++2e=Mn4+ 1
Mn6+ - e=Mn7+ 2
В свою очередь MnО2 может окислять галогениды и галоген водороды, например HCl:
MnO2+4HCl MnCl2+Cl2+2H2O
Диоксид марганца - твёрдое порошкообразное вещество. Он проявляет как основные, так и кислотные свойства.
Соединения шестивалентного марганца.
При сплавлении MnO2 со щелочами в присутствии кислорода, воздуха или окислителей получают соли шестивалентного Марганца, называемые манганатами.
MnO 2 +2KOH+KNO 3 K 2 MnO 2 +KNO 2 +H 2 O
|
|
Соединений марганца шестивалентного известно немного, и из них наибольшее значение соли марганцевой кислоты - манганаты.
Сама марганцевая кислота, как и соответствующей ей триоксид марганца MnO3, в свободном виде не существует вследствии неустойчивости к процессам окисления - восстановления. Замена протона в кислоте на катион металла приводит к устойчивости манганатов, но их способность к процессам окисления - восствновления сохраняется. Растворы манганатов окрашены в зелёный цвет. При их подкислении образуется марганцеватая кислота,разлагается до соединений марганца четырёхвалентного и семивалентного.
Сильные окислители переводят марганец шестивалентный в семивалентный.
2K2MnO 4 +Cl2 2 2KMnO 4 +2KCl