double arrow

Относительная стереохимическая (D,L) номенклатура

2

В химии аминокислот и углеводов традиционно используется другая, более простая, но менее совершенная стереохимическая номенклатура, называемая относительной, или D,L – номенклатурой (от лат. dextro – правый и levo – левый). Ее несовершенство в том, что она позволяет отнести соединение к определенному стереохимическому ряду лишь по конфигурации одного единственного хирального центра, невзирая на все другие. 

Отнесение аминокислот и углеводов к D и L -стереохимическим рядам производится путем сравнения конфигурации определенного хирального центра этих соединений с эталоном, которым является представитель простейших углеводов, а именно глицериновый альдегид:

  

Приведенный на рисунке стереоизомер обозначили буквой D, его зеркальный антипод – буквой L. Так совпало, что D -изомер оказался правовращающим, L -левовращающим.

Если, например, конфигурация α-углеродного атома α-аминокислоты сходна с конфигурацией D-гицеринового альдегида, то аминокислота относится к D-аминокислотам, не совпадает – к L. В молекулах углеводов отнесение к D или L ряду принято производить по конфигурации последнего асимметрического атома С (нижнего хирального центра; в приведенном примере это С4.).                  

 

 

 

L- α- аланин L-молочная кислота

моносахарид D-ряда

 

Отнесение к или стереохимическому ряду для гидроксикислот проводится по верхнему хиральному центру (как и для аминокислот). Винная кислота НООС-СН(ОН)-СН(ОН)-СООН, рассмотренная на предыдущем занятии, имеет 3 стереоизомера:

 

D(+)-винная кислота * L(-)-винная кислота мезовинная кислота  

Мезовинная кислота оптически неактивна и представляет собой «внутренний рацемат». Виноградная кислота является эквимолекулярной смесью D и L винных кислот, оптически неактивна (рацемат). Свойства этих кислот приведены на слайде.

 

  Контрольные задания по данной теме:  

1. Определить абсолютную (R,S) конфигурацию хирального центра:

Ответ:  R S S S R

 

2. Определить относительную (D,L) конфигурацию хирального центра:

Ответ: D D L D D

 

3. Установить принадлежность следующих непредельных соединений к Е или Z геометрическим изомерам:

соединение Ответ
І › Cl, Br › F Это Е -изомер
С2Н5 › СН3, СН3 › Н Это Z -изомер

 


Понравилась статья? Добавь ее в закладку (CTRL+D) и не забудь поделиться с друзьями:  


2

Сейчас читают про: