В химии аминокислот и углеводов традиционно используется другая, более простая, но менее совершенная стереохимическая номенклатура, называемая относительной, или D,L – номенклатурой (от лат. dextro – правый и levo – левый). Ее несовершенство в том, что она позволяет отнести соединение к определенному стереохимическому ряду лишь по конфигурации одного единственного хирального центра, невзирая на все другие.
Отнесение аминокислот и углеводов к D и L -стереохимическим рядам производится путем сравнения конфигурации определенного хирального центра этих соединений с эталоном, которым является представитель простейших углеводов, а именно глицериновый альдегид:
Приведенный на рисунке стереоизомер обозначили буквой D, его зеркальный антипод – буквой L. Так совпало, что D -изомер оказался правовращающим, L -левовращающим.
Если, например, конфигурация α-углеродного атома α-аминокислоты сходна с конфигурацией D-гицеринового альдегида, то аминокислота относится к D-аминокислотам, не совпадает – к L. В молекулах углеводов отнесение к D или L ряду принято производить по конфигурации последнего асимметрического атома С (нижнего хирального центра; в приведенном примере это С4.).
|
|
| |||
L- α- аланин | L-молочная кислота | моносахарид D-ряда |
Отнесение к или стереохимическому ряду для гидроксикислот проводится по верхнему хиральному центру (как и для аминокислот). Винная кислота НООС-СН(ОН)-СН(ОН)-СООН, рассмотренная на предыдущем занятии, имеет 3 стереоизомера:
D(+)-винная кислота * | L(-)-винная кислота | мезовинная кислота |
Мезовинная кислота оптически неактивна и представляет собой «внутренний рацемат». Виноградная кислота является эквимолекулярной смесью D и L винных кислот, оптически неактивна (рацемат). Свойства этих кислот приведены на слайде.
Контрольные задания по данной теме: |
1. Определить абсолютную (R,S) конфигурацию хирального центра:
Ответ: R | S | S | S | R |
2. Определить относительную (D,L) конфигурацию хирального центра:
Ответ: D | D | L | D | D |
3. Установить принадлежность следующих непредельных соединений к Е или Z геометрическим изомерам:
соединение | Ответ |
І › Cl, Br › F Это Е -изомер | |
С2Н5 › СН3, СН3 › Н Это Z -изомер |