Абсолютная стереохимическая (R,S) номенклатура

В результате изучения темы студент должен

   знать

· стереохимическую номенклатуру: D и L -стереоизомеры (относительная конфигурация),  R и S –стереоизомеры (абсолютная конфигурация); E  и Z геометрические изомеры

· формулу стереохимического эталона (глицериновый альдегид)

уметь:   

· определять отношение к D или L –стереохимическому ряду, к R или S стереоизомерам (по стереохимической формуле или проекции Фишера);

Блок информации

Асимметрический атом С* (хиральный центр, центр хиральности) может иметь только две различные конфигурации, т.е. только два различных способа расположения атомов в молекуле друг относительно друга в пространстве. Эти конфигурации относятся друг к другу как предмет и несовместимое с ним изображение в идеально плоском зеркале.

Зеркальные конфигурации молекул  соединения бромфторхлорметан CHBrClF

Одна из двух зеркальных конфигураций атома С обозначается буквой R (от лат. rectus -правый), другая S (sinister - левый). «Правый» и «левый» - понятия относительные. Важно условиться, с какой стороны смотреть на асимметрический объект.

Абсолютная стереохимическая (R,S) номенклатура

При установлении абсолютной конфигурации хирального центра принято рассматривать его так: атом водорода (или другую младшую группу) располагают в точке, наиболее удаленной от наблюдателя. Тогда остальные 3 атома (или группы) будут приближены к наблюдателю и расположатся в вершинах треугольника так, как это показано ниже:

S- конфигурация	R- конфигурация

R-конфигурацией называется такая, у которой старшинство атомов (или групп) падает по часовой стрелке, S - против часовой стрелки.

В стереохимии старшим считается тот атом (или группа), которые имеют больший порядковый номер или атомную массу. В приведенном примере старшинство атомов галогенов падает в следующем порядке: Br >Cl > F.

При определении абсолютной конфигурации по проекционной формуле Фишера необходимо поместить атом Н или другую младшую группу также в наиболее удаленное от наблюдателя положение, т.е. вверху или внизу (за плоскостью рисунка):

Это R-изомер, тк. старшинство атомов галогенов падает по часовой стрелке.

При этом необходимо соблюдать правила обращения с проекциями Фишера!

Абсолютная стереохимическая номенклатура применима к любому хиральному центру, имеет всеобщий характер и не требует сравнения с каким-либо эталоном «правого» или «левого».

З нак оптической активности (+) или (-)  никак не связан с принадлежностью к R или S -изомерам. Знак определяется экспериментально, из отношения вещества к плоскополяризованному свету, абсолютная конфигурация R или S – по результатам рентгеноструктурного анализа.