2020-07-12
204
Методы направленного органического синтеза часто используют реакции связанные с различными перегруппировками, так как в этих случаях получаются индивидуальные вещества с хорошим выходом. Изучение молекулярных перегруппировок имеет большое значение для установления механизмов химических реакций. Многие перегруппировки используются в промышленно важных процессах, таких как изомеризация углеводородов нефти для получения высокооктанового моторного топлива, синтез капролактама, синтезы полупродуктов и красителей. Многие перегруппировки носят имена ученых, впервые разработавших их механизмы. Например, перегруппировки Кляйзена, Бекмана, Фаворского и другие. Некоторые отражают сущность механизма перегруппировки: кетоенольная таутомерия, бензидиновая перегруппировка, пинаколиновая перегруппировка и др. Например, пинаколиновая перегруппировка приводит к образованию кетонов.
7. Молекулярные перегруппировки - один из способов получения кетонов.
Определение
Пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки — общее название реакций взаимных превращений 1,2-диолов и соответствующим им карбонильных соединений, которые сопровождаются 1,2-миграцией заместителей.
Пинаколиновая перегруппировка открыта российским химиком Бутлеровым А. М. Это как правило превращение третичных диолов (пинаконов) в кетоны (пинаколины) действием электрофильных реагентов, в качестве которых выступают кислоты, ангидриды кислот, галогенангидриды кислот, ZnCl2 и др.
Перегруппировка 1,2 гликолей являетсяпримером получения кетонов с разветвленной углеродной цепью и используется для синтеза 3,3-диметилбутанона - первого представителя ряда пинаколинов,.
Он образуется в ходе пинаколиновой перегруппировки из пинакона в условиях кислой среды и при нагревании:
В аналогичных условиях происходит перегруппировка бензппинакона и образуется соответствующий кетон:
