Основные области УФ-диапазона

К ультрафиолетовому излучению относят диапазон длин волн от 0,1 – 0,5 до 400 нм. Он разбит на три части, имеющие свое название: область Лаймана, область Шумана и ближний ультрафиолет или средняя область. Ультрафиолетовая область непосредственно примыкает к рентгеновскому диапазону и может провоцировать фотохимические реакции.

Область Лаймана (0,5 – 120 нм) для аналитических целей обычно не применяется, так как относится к жесткому ультрафиолету. Такое излучение легко поглощается веществом и приводит к его ионизации с образованием не только ионов, но и свободных радикалов, вызывая фотохимические процессы. Примером таких реакций служит образование и разрушение молекул озона. Так как большинство веществ непрозрачны для этого излучения, то работать можно только на отражающих дифракционных решетках.

Область Шумана или вакуумного ультрафиолета (120 – 185 нм) прозрачна для небольшого числа соединений. В их число входят кристаллы флюорита , очищенный и осушенный азот. Кислород и водяные пары интенсивно поглощают это излучение и подвергаются ионизации. Анализ возможен на приборах снабженных вакуумированными камерами для образцов. В аналитических целях используется редко, в качестве дополнительной информации о структуре химической связи в органических соединениях.

Ближний ультрафиолет или средняя область (185 – 400 нм) примыкает непосредственно к видимой области спектра и иногда вызывает ощущение слабого голубого свечения. Широко применяется для аналитических целей, так как измерения в этой области не требуют специальных приспособлений и условий наблюдения. Число фотохимических реакций незначительно, что позволяет фотометрировать растворы различных органических соединений и определять не только содержание вещества, но и структуру химических связей.

Применение УФ-спектроскопии для анализа структуры

   органических соединений.

В спектрах УФ в основном проявляется система сопряженных кратных связей. Для анализа структуры соединения применяют не только данные атласов, но и сопоставление спектра анализируемого вещества со спектром модельного соединения, имеющего такую же структуру кратных связей. Максимум полосы поглощения в спектре для ряда соединений может быть теоретически рассчитан методом инкрементных уравнений, коэффициенты которых получают эмпирическим путем. Анализ УФ спектров позволяет:

Ø отличать соединения, имеющие сопряженные химические связи, от соединений с несопряженными связями;

Ø по значению максимума полосы поглощения установить структуру сопряженной системы в непредельных углеводородах;

Ø определить структуру альдегидов и кетонов;

Ø определить наличие и соотношение цис- и транс-изомеров.

Виды переходов, активных в УФ-диапазоне. Характеристика