Альдегиды и кетоны имеют три полосы в спектре поглощения. Две из них расположены в интервалах 170 – 200 и 150 – 170 нм, полоса, отвечающая переходу n – в интервале 270 – 290 нм. В ряду формальдегид – ацетальдегид – ацетон для перехода n наблюдается коротковолновый сдвиг (295; 195 и 182 нм соответственно). При замещении альдегидной группы на OR; ; Hal (т.е. для эфиров, амидов и галогенпроизводных) наблюдается сильный сдвиг в коротковолновую область (таблица 8.4).
Таблица 8.4 Влияние замещения протона в альдегидной группе на положение
полосы поглощения в УФ-спектре.
структурная формула | значение , нм | структурная формула | значение , нм | |
295 | 235 | |||
290 | 204 | |||
279 | 214 | |||
204 |
При расчете максимума полосы поглощения в спектрах альдегидов и кетонов по инкрементным уравнениям, за основу берут максимум полосы поглощения 2,4-динитрофенилгидрозонов = 330 нм. Расчет выполняют по эмпирическому уравнению (8.4):
= 330 + 7А + 17 + 9В (8.4)
|
|
в котором, 7 – инкремент алкильного заместителя; А – число алкильных заместителей; 17 – инкремент 1-й сопряженной двойной связи; 9 – инкремент последующих двойных связей; В – число последующих двойных связей за вычетом первой.