Б) Непредельные карбонильные соединения

Для таких соединений характерно сопряжение кратных связей с карбонильной группой, которое приводит к смещению полос поглощения относящихся к переходам  и n  в длинноволновую область, по сравнению с аналогичными изолированными хромофорными группами. Например, -ненасыщенные альдегиды и кетоны имеют интенсивную полосу поглощения для перехода  в области 200 – 220 нм и слабое поглощение, относящееся к переходу n  при 320 нм. Рост полярности растворителя приводит к смещению полос, причем, для перехода  это батохромный, а для n  – гипсохромный сдвиг. Сдвиг полос может быть столь сильным, что может привести к их наложению. Влияние полярности растворителя хорошо видно из таблицы (8.5), где приведены максимумы полос поглощения в УФ-спектре для оксида мезитила.

Таблица 8.5  Влияние полярности растворителя на положение полос

поглощения в УФ-спектре оксида мезитила (СН СОСНС(СН ) .

переход	вода	этанол	гексан
(n )	305	315	327
()	244	237	230

в) Дикарбонильные соединения.

Вид спектра во многом зависит от расстояния между функциональными группами. Если расстояние между группами С=О существенно (более 1-го углеродного атома), то они рассматриваются как одиночные (  или -соединения).

Для -карбонильных соединений со структурой аналогичной, представленной на рисунке 8.12(а), возможно образование енольной формы (рисунок 8.12-б). Такое превращение приводит к перераспределению полос поглощения, а также их положения в спектре в соответствии с равновесным соотношением обоих форм.

Для -дикарбонильных соединений характерно наличие в спектре двух полос поглощения низкой интенсивности, как это видно на примере спектра диацетила в гептане (рисунок 8.12).

Рисунок 8.12. УФ-спектр диацетила () в гептане.

Таблица 8.6. Структура и значение максимума полосы поглощения

карбонильных и, соответствующих им, тиокарбонильных соединений.

№	соединение	переход n ; , нм	другие полосы; , нм
1		214
2		358	268
3		204
4		460	305
5		290
6		495

5. Тиокарбонильные соединения.

Сульфоны алифатического ряда не имеют собственных полос поглощения выше 180 нм.

Сульфоксиды характеризуются широкой полосой средней интенсивности около 210 нм. Их спектры подобны карбонильным соединениям, но максимумы сильно смещены в красную область (таблица 8.6).