double arrow

Кинетика набухания

Термодинамика набухания

Процесс набухания идёт самопроизвольно, т.е при р, Т = const

ΔG < 0,

ΔG = ΔHTΔS. (7.1)

На первой стадии энтропия практически не меняется или незначительно уменьшается за счёт контракции, т.е ΔSI ≈ 0. Поэтому снижение энергии Гиббса в самопроизвольном процессе происходит за счет уменьшения энтальпии: ΔНI < 0, следовательно, происходит выделение теплоты. Таким образом, на стадии сольватации преобладает энтальпийный фактор.

На второй стадии выделение теплоты уменьшается, но возрастает энтропия системы ΔSII > 0, т.к. разрыхление сетки полимера увеличивает число возможных конформаций. Таким образом, энергия Гиббса системы снижается за счет увеличения энтропии:

ΔGII = – TΔSII < 0,

Следовательно, вторая стадия набухания обусловлена энтропийным фактором.

Скорость набухания – изменение степени набухания в единицу времени – скорость набухания можно рассчитать только для ограниченного набухания.

Кинетика набухания идёт по механизму реакции I порядка

,

где iτ – степень набухания за время τ.

,

.


Сейчас читают про: