Примеры. 1) В атмосфере ПАУ интенсивно поглощают УФ-излучение и окисляются с образованием хинонов и карбонильных соединений

Рис.3. Фотохимическая полимеризация (димеризация) хлорфенолов с образованием полихлорированных дибензо-п-диоксинов (ПХДД) (Майстренко, 2004, с.95).

Фотохимическая полимеризация (димеризация) хлорфенолов в диоксины. На рис. 3 две молекулы пентахлорфенола взамодействуют под действием света и образуют октахлордибензо-п-диоксин (один из представителей диоксинов).

Рис 2. Трансформация ДДТ под действием света (Ровинский и др., цит. по Исидоров, 1999, с.96).

Классический пример - абиотическая фотодиссоциация ХОП с отщеплением атомов хлора (дехлорирование). В атмосфере это главный процесс деструкции ХОП.

Примеры.

В случае ДДТ (дихлордифенилтрихлорэтана) трансформация под действием света может протекать в нескольких направлениях и в нескольких стадиях с образованием разных продуктов: ДДЕ (дихлордифенилдихлорэтен) и ДДД, а также ПХБ.

Например, ДДТ превращается в ДДЕ в результате реакции дегидрохлорирования (отщепление атомов хлора и водорода с образованием двойной связи). ДДЕ такое же токсичное соединение как ДДТ, но более устойчивое.

13. 2) Фотоизомеризация под действием света: превращение токсичного линдана (γ -ГХЦГ) в менее токсичный α-ГХЦГ ( один пространственный изомер переходит в другой – с другим положением цикла и атомов хлора в пространстве):

hν

γ –ГХЦГ (линдан –токсичный пестицид) → α-ГХЦГ (менее токсичный)

Это пример детоксикации экотоксиканта.

Это пример активации экотоксиканта – диоксины токсичнее хлорфенолов.

14. Свет ускоряет и другие процессы абиотической трансформации экотоксикантов- окисление и восстановление. В абиотической трансформации наиболее важную роль играют окислительные реакции. В окислении экотоксикантов участвуют:

· свободные радикалы и другие реакционноспособные частицы (возбужденный молекулярный и атомарный кислород ¹О₂ и О, радикал гидроксила^.ОН•),

· озон О₃,

· перекись водорода Н₂О₂ (в водных средах),

· оксид азота NO (в атмосфере) и отдельные органические свободные радикалы (R•, RОО• и др.),

· ионы металлов в окисленной форме (в водоемах и поч вах) как прямые окислители и катализаторы (Мn, Fe и Сu).