Химические свойства. Общие закономерности в температурах кипения и плотностях ацетиленов аналогичны закономерностям в рядах алканов и алкенов

Физические свойства

Общие закономерности в температурах кипения и плотностях ацетиленов аналогичны закономерностям в рядах алканов и алкенов. Тройная связь повышает температуры кипения и плотности ацетиленов.

Ацетилен: t_кип = – 83,6 °C; t_плав= – 81,8 °C ; d₄²⁰ =0,62

Пропин: t_кип = – 23,3 °C; t_плав= – 104,7 °C;

Бутин-1: t_кип = – 8,3 °C; t_плав= – 130,0 °C.

При sр -гибридизации углеродных атомов, участвующих в образовании тройной связи, электроны, образующие тройную связь, оказываются втянутыми внутрь молекулы и менее реакционноспособны.

В то же время атомы углерода приобретают небольшой положительный заряд, что протонизирует водороды и они приобретают повышенную подвижность и слабокислый характер. Поэтому, несмотря на большую ненасыщенность, ацетилены менее активны в реакциях электрофильного присоединения с разрывом p -связи (например, присоединение галогенов), чем олефины. И, наоборот, они более склонны к реакциям с нуклеофильными реагентами (H₂O, спирты, амины). Второй тип реакций ацетиленов с концевой тройной связью обусловлен подвижностью водородов при углеродах с тройной связью. Это реакции замещения этих водородов на металлы и присоединения самих ацетиленов с диссоциацией по связи ≡С-Н.

Реакции присоединения по тройной связи:

Гидрирование ацетиленов протекает в тех же условиях, что и гидрирование олефинов. При этом реакция идет медленнее. Однако, в смеси олефинов и ацетиленов в первую очередь гидрируются алкины, так как на поверхности катализатора они сорбируются прочнее и не допускают контакта с ней молекул алкенов. Это позволяет селективно удалять ацетилены из смесей их с олефинами.

Присоединение к ацетиленам хлора, брома и йода также идёт медленнее, чем к алкенам.

В промышленности от тетрахлорэтана под действием щелочей отщепляют HCl и получают важный растворитель – трихлорэтилен:

Гидролиз трихлорэтена даёт другой ценный продукт – монохлоруксусную кислоту.

Галогеноводороды присоединяются к ацетилену с образованием этиленовых моногалогенидов, а затем и дигалогеналканов.

Это один из технических способов получения хлористого винила.