Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом

Пиррал Фуран Тиофен

......

N O S

H

Эти соед.,яв-ся аромат.,т.к. отвечают всем критериям ароматически:

1. имеют плоский замкн. δ-скелет.

2. налич.ед.сопряж. π-электр.облака, вклдючающее неподеленную пару е.

3. выполн.правило Хюккеля

Hn+2=6; n-целое число-правило выполняется.

Это π-избыточные системы, степень ароматичности ниже, чем у бензола.

Электроотрицат.у S меньше, чем у N и О.

Доля участие непод.пары S в образ-ии аромат.секстета в молекуле тиофена больше, чем атом N в пирроле и О-в фуране.

С учетом стойкости к кислотам, окислителям степени легкости элктрофильного замещения по ароматичности распологаются в ряд.

Тиофен > пиррол > фуран.

пособы получения:

** циклизация 1,4 – дикарбонильных соединении.

P₂S₅ R R

СH₂-CH₂ S

R-C C-R CH-CH

O O R-C C-R NH₃ R R

OH OH N

H

H₂SO₄, t^o R

O

** взаимные превращения (цикл реак.Юрьева)

H₂O

N NH₃ O

H

H₂O Al₂O₃ H₂S

NH₃ t=450^o H₂O

S

Специфические способы получения:

**нагрев.аммонильной соли слизевой кислоты.

Пиррол

HO-CH-CH-OH t^o

HC CH COONH­₄ -H₂O N

H₄NOOH OH OH - CO₂ H

-NH₃

** перегонка сукцин имида с Zn-ой пылью.

H₂C CH₂

O= =O Zn

NH N

H

** ацетилен + NH₃

HCaCH+NH₃ 300^o-400^o

Al₂O₃ N

H

** HCaCH+2HC=O t^o [HOCH₂–CaC–CH₂OH]+ –NH₃, t^o®

H N

H