Сульфирование

Ацилирование по Фриделю-Крафтсу

Отличие от предыдущей реакции в том, что в кольцо вводят не остаток алкана, а остаток карбоновой кислоты – ацил. В результате реакции образуются кетоны.

Сульфирование проводят либо олеумом, либо концентрированной серной кислотой. В любом случае в качестве электрофила выступает оксид серы (VI), в котором атом серы имеет недостаток электронной плотности. Сульфирование отличается от остальных реакций S_EAr тем, что она обратима. Варьируя условия можно выполнить как сульфирование, так и десульфирование.

Причины особенностей реакции сульфирования понятны из рисунка 18.2. Энергии активации превращений s-аддукта в продукт реакции (Еа_пр) и в исходные соединения (Еа_об) очень близки.

Рис 18.2. Энергетическая диаграмма реакции сульфирования

Высокие концентрации серной кислоты (обычно используют олеум) сдвигают реакцию в сторону сульфирования. Низкие концентрации серной кислоты (обычно в раствор сульфоновой кислоты в водной H₂SO₄ пропускают перегретый пар) – в сторону десульфирования.

Эта особенность реакции сульфирования часто используется в органическом синтезе. Проведя реакцию сульфирования можно заблокировать какое-то положение в бензольном кольце. Затем провести с веществом необходимые превращения. После чего удалить сульфогруппу.