Работы русской школы химиков-органиков

В сентябре 1861 г. русский химик Александр Михайлович Бутлеров (1829-1886) вносит в теорию валентности важнейшие дополнения. Основные положения теории химического строения Бутлеров сформулировал таким образом:

1.Атомы в молекулах соединены друг с другом в определенной последовательности. Изменение этой последовательности приводит к образованию нового вещества с новыми свойствами

2.Соединение атомов происходит в соответствие с их валентностью

3.Свойства веществ зависят не только от их состава, но и от их хим.строения, т.е. порядка соединения атомов в молекулах и характера их взаимного влияния. Наиболее сильно влияют друг на друга атомы, непосредственно связанные между собой.

Бутлеров был убеждён, что структурные формулы не могут быть просто условным изображением молекул, а должны отражать их реальное строение. Он подчёркивал, что каждая молекула имеет вполне определённую структуру и не может совмещать несколько таких структур.

Положение Бутлерова о взаимном влиянии атомов в молекуле активно развивает другой русский химик – Владимир Васильевич Марковников (1838-1904) – представивший в 1869 г. диссертацию "Материалы по вопросу о взаимном влиянии атомов в химических соединениях". Исследования Марковникова показали, что

1)химическое поведение атомов во время реакций, например, подвижность атома Н, зависит от природы элементов, с которым соединен данный атом.

2)характер связей зависит и о того, с какими элементами атом соединен непосредственно, и от химического строения молекулы в целом.

3)чем длиннее цепь, образующая соединение, тем слабее становится взаимное влияние атомов.

Другой ученик Бутлерова Александр Никифорович Попов (1840-1881) сформулировал в 1869 правило окисления кетонов –во всех случаях, когда алкогольные радикалы кетона различны по составу, при распаде таких кетонов группа СО всегда остается соединенной с более простым первичным радикалом.

В 1875 г. Александр Михайлович Зайцев (1841-1910) сформулировал свое известное правило: при условиях соседства с атомом углерода, связанных с хлором или иодом, нескольких различно гидрогенизированных углеродов, будет наиболее способен терять свой водород наименее гидрогенизированный.

В 1875 Флавиан Михайлович Флавицкий (1848-1917) на основе изучения олефинов, галогенпроизводных и спиртов пришел к выводу, что метил представляет в предельных соединениях наиболее прочную форму соединения С с Н и что многие перегруппировким происходят в сторону образования большего числа метильных групп..

В 1887 г.Иван Алексеевич Каблуков (1857-1943) показал, что теплота образования изомерных спиртов и галогенпроизводных увеличивается при переходе от первичных к третичным и объяснил, почему присоединение воды, НСl и др. к непредельным соединениям происходит по правилу Марковникова.