Эквивалентная электропроводность и подвижность ионов

Эквивалентная электропроводность ( λ ) – это электропроводность раствора, содержащего 1 моль экв электролита, измеренная при расстоянии между электродами l = 1 см.

Единица измерения λ– См×см²/моль экв.

λ нельзя измерить, её рассчитывают:

,

где С – молярная концентрация эквивалента.

Факторы, влияющие на λ:

1. Природа электролита:

λ = α (λ₊ + λ_–),

где α – степень диссоциации;

λ₊ и λ_– – подвижности ионов:

λ₊ = F × U _±,

где F – число Фарадея;

U _± – скорости движения ионов.

В разбавленных растворах при С ® 0 степень диссоциации α ® 1, следовательно:

λ⁰ = λ₊⁰ + λ_–⁰ (закон независимого движения ионов, уравнение Кольрауша),

где λ⁰ – предельная электропроводность (при бесконечном разбавлении);

λ₊⁰ и λ_–⁰ – предельные подвижности ионов (индивидуальные характеристики ионов, приведены в таблицах).

2. Температура (t ^о): чем больше t ^о, тем больше λ.

3. Концентрация электролита (С): чем больше С, тем меньше λ.

Для разбавленного раствора сильного электролита при z_± = 1:

λ = λ⁰ – В(уравнение Онзагера),

где В – константа.

Как видно из уравнения Онзагера, для получения линейной зависимости лучше всего строить график в координатах λ = f () (рис. 13).

Рис. 13. Зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации

При этом:

· в разбавленных растворах зависимость λ = f () – линейная;

· в концентрированных – наблюдаются отклонения от линейности по тем же причинам, что и для χ.