2014-02-09
901
Семикарбазон 5-нитрофурфурола фурадонин
Производные фурана.
БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ
Карбоновые кислоты
Карбонильные соединения
3.
Амино- и гидроксипроизводные
Галогензамещенные
ПРОИЗВОДНЫЕ
VII.
А)
VI.
V.
IV.
9.
8.
7.
7.
6.
5.
4.
3.
1.
III.
II.
3.
2.
1.
Применение солей в синтезах
2.
1.
I. Кислотность
пирролид калия ионная связь пирролид натрия
N-пирролмагнийиодид ковалентная связь N-литийпиррол
Слабые кислоты рКа = 39.5 рКа = 35.6 рКа = 33.0
Трифенилметанид натрия α-фурил натрия
α-тиениллитий
1. Для наименее ароматичных фурана и пиррола
При действии сильных кислот и протонировании вследствие низкой ароматичности ФУРАН и ПИРРОЛ как диеновые соединения вступают в реакции АЕ с разрушением цикла и ароматической системы, полимеризуются.
|
|
|
2. У самого ароматичного тиофена
ФУРАН > ПИРРОЛ >> ТИОФЕН
Реакционная способность
- ПИРРОЛ, ФУРАН, ТИОФЕН –
Скорость реакций SEаром. изменяется в ряду
ПИРРОЛ > ФУРАН > ТИОФЕН > БЕНЗОЛ
Направление реакции SEаром.
– для незамещенных гетероциклов
-для замещенных гетероциклов
Механизм реакции
а)
б)
а)
2,5 –динитро- 2,4 –динитро-
б)
β-анион β-нитропиррол
в)
2.
а)
б)
.
Скорость реакции >> в 108 раз, чем у бензола, мягкие галогенирующие реагент ы.
Хлорирование, бромирование, иодирование. Легко образуются полипроизводные.
Реакция может идти и по SE и по SR.
а)
б)
Для введения алкильных групп используют методы получения из металлорганических соединений, хлорметилирование, восстановление по Кижнеру карбонильных соединений.
а)
б)
Ртутьорганические соединения имеют четкие температуры плавления, используются для идентификации соединений и в синтетических целях:
(получение моногалогенпроизводных, ацил-, алкилпроизводных, блокировка положения с последующим удалением).
а)
Порфириноген – копланарнорасположенные циклы, соединенные метиленовой группой.
Порфины – циклическая копланарная, ароматическая сопряженная система, циклы соединены метиновой группой. Включает циклы 1- пиррольный, 2 – пирролидиновый, 3- изопиррольный. N = 26, n=6.
б)
Амино-иминная таутомерия
ФУРАН < ПИРРОЛ < ТИОФЕН
|
|
|
а)
2- тиофенкарбоновая кислота
б) Пиррол
в)
ФУРАН >ПИРРОЛ >ТИОФЕН
а)
б)
1.
2..
б)
Пирролидин –
Стабильные, не подлежащие самоокислению, полимеризации соединения. Свойства аналогичны свойствам ароматических карбонильных соединений – окисление, восстановление, нуклеофильное присоединение, конденсации.
.
а)
б)
Сильными бактерицидными свойствами обладают производные 5-нитрофурфурола и другие представители:
(фурацилин)
Ранитидин (лечение язвы желудка)
Ароматическая система фурана широко распространена во вторичных метаболитах растений, особенно в терпеноидах. Синтетические аналоги используются в пищевой промышленности.
