При флюсовании галоидными флюсами протекает обменное взаимодействие непосредственно с паяемым металлом

Удаление оксидной пленки происходит в результате проникания флюса через микропоры и микротрещины в оксидной пленке и развития реакций под ее поверхностью. Интенсификации процесса взаимодействия флюса с паяемым металлом способствует диспергированию оксидной пленки.

Флюсование алюминиевых сплавов по этой схеме флюсами, содержащими хлористый цинк, протекает по реакции:

2Al + 3ZnCl₂ = 2AlCl₃ + 3Zn

Хлористый алюминий в момент выделения находится в газообразном состоянии, это способствует механическому разрушению (отрыву) оксидной пленки. Металлический цинк, выделяющийся при этой реакции, осаждается тонким слоем на поверхности алюминия, что облегчает процесс сплавления его с припоем.

Контролируемые искусственные газовые атмосферы, которые применяют при пайке, разделяются на активные, нейтральные и вакуум.

Активные газовые атмосферы защищают металл от окисления и оказывают содействие удалению оксидной пленки. К активным газовым средам относятся газообразные флюсы и восстановительные газовые атмосферы.

Газообразные флюсы – это газообразные вещества, которые вводятся в атмосферу печи в микродозах. Эти вещества применяют как самостоятельные газовые атмосферы или добавляют в нейтральные и восстановительные газовые среды для повышения активности удаления оксидной пленки. Газообразные флюсы используют тогда, когда применения обычных флюсов (порошковых, жидких, паст) затруднено из-за невозможности удаления остатков флюсования после пайки. При высокотемпературной пайке используют в качестве газообразных флюсов такие вещества: NH₄F (фтористый аммоний); NH₄ВF₄ (фторборат аммония); КВF₄ (фторборат калия).

Флюсообразующие соли помещают вместе с деталями в контейнер для пайки, либо разлагают в специальном диссоциаторе, из которого газообразный флюс подают к месту пайки.

При полном распаде флюсообразующих веществ образуются водород, азот, фтористый водород, фтористые соединения калия и бора по следующим реакциям:

2NH₄F = N₂ + 3H₂ + 2HF (Т_разл. = 600 – 800 ^ОС);

2NH₄BF₄ = N₂ + 3H₂ + 2HF + 2BF₃ (Т_разл. = 850 – 900 ^ОС);

KBF₄ = KF + BF₃ (Т_разл.= 850 – 900 ^ОС).

Используют для пайки коррозионно – стойких сталей и жаропрочных сплавов припоями при температуре пайки Т_п < 1200 ^ОС.

Cледует добиваться полного разложения солей. При неполном распаде фтористого аммония и фторбората аммония протекают следующие реакции:

T_{нагрева} 600 ^ОС

Продукты реакции, вновь взаимодействуя, осаждаются на паяных деталях или газовой линии, засоряя их.