2014-02-12
3647
| Влияющий фактор | Характер осадка | |
| кристаллический | аморфный | |
| Концентрация растворов вещества и осадителя | К разбавленному раствору исследуемого вещества прибавляют разбавленный раствор осадителя | К концентрированному раствору исследуемого вещества прибавляют концентрированный раствор осадителя |
| Скорость осаждения | Раствор осадителя прибавляют по каплям | Раствор осадителя прибавляют быстро |
| Температура | Осаждение ведут из горячих растворов (70 - 80˚С) горячим раствором осадителя | Осаждение ведут из горячих растворов (70 - 80˚С) |
| Смешивание | Осаждение производят при непрерывном перемешивании | |
| Присутствие посторонних веществ | Добавляют вещества, повышающие растворимость (обычно сильные кислоты) | Добавляют электролиты-коагулянты |
| Время осаждения | Длительно выдерживают осадок в маточном растворе для «созревания» («старения») | Фильтруют сразу после осаждения |
Таблица 1.1
Чистота кристаллических осадков. Удельная поверхность кристаллических осадков (плошадь осадка, отнесенная к единице массы, см 2 /г) обычно мала, поэтому соосаждение за счет адсорбции незначительно. Однако другие виды соосаждения, связанные с загрязнением внутри кристалла, могут привести к ошибкам.
|
|
|
Известны два вида соосаждения в кристаллических осадках:
1) инклюзия - примеси в виде индивидуальных ионов или молекул гомогенно распределены по всему кристаллу;
2) окклюзuя - неравномерное распределение многочисленных ионов или молекул примеси, попавших в кристалл из-за несовершенства кристаллической решетки.
Эффективным способом уменьшения окклюзии является «старение» («созревание») осадка, в ходе которого происходит самопроизвольный рост более крупных кристаллов за счет растворения мелких частиц, совершенствуется кристаллическая структура осадка, сокращается его удельная поверхность, вследствие чего десорбируются и переходят в раствор примеси поглощенных ранее веществ. Время «созревания» осадка можно сократить, нагревая раствор с осадком.
Чистота аморфных осадков существенно уменьшается в результате процесса адсорбции, так как аморфный осадок состоит из частиц с неупорядоченной структурой, образующих рыхлую пористую массу с большой поверхностью. Наиболее эффективным способом уменьшения в результате процесса адсорбции является переосаждение. В этом случае отфильтрованный осадок растворяют и снова осаждают. Переосаждение существенно удлиняет анализ, но оно неизбежно для гидратированных железа (III) и алюминия оксидов, цинка и марганца гидроксидов и т. п. Процессом, обратным коагуляции аморфного осадка, является его пептизация – явление, в результате которого коагулированный коллоид возвращается в исходное дисперсное состояние. Пептизация часто наблюдается при промывании аморфных осадков дистиллированной водой. Эта ошибка устраняeтcя при правильном выборе промывной жидкости для аморфного осадка.
