Полярограф ПУ-1

Для полярографии используют полярографы различных марок.

ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ С ЛИНЕЙНОЙ РАЗВЕРТКОЙ ПОТЕНЦИАЛА НА СТАЦИОНАРНЫХ ЭЛЕКТРОДАХ (ЦИКЛИЧЕСКАЯ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЯ)

Возрастающая популярность этого метода объясняется тем, что окисление многих органических соединений нельзя изучать на ртутном электроде из-за ограниченного диапазона анодных потенциалов.Поэтому, в данном случае применяются твердые микроэлектроды из благородных металлов (платина, золото), а также угольные (графитивые) электроды. Первые используются для неводных сред, последние – для водных растворов.

На индикаторный электрод с постоянной плошадью поверхности подают линейную развертку потенциала:

Е_t = Е_i ± Vt,

где Е_t - начальный потенциал, V –скорость развертки потенциала (от 0,001 до 0,1 В/с, t – время электролиза.

Типичная зависимость ток-потенциал приведена на рис.

Рис. Вольтамперограмма при линейной развертки потенциала на электроде с постоянной плошадью поверхности.

На вольамперограммах есть три участка.

1-при потенциалах до начала восстановления определяемого вещества протекает только остаточный ток (участок А-В),

2- область восстановления анализуруемого вещества (фарадеевский ток) – участок В-С. Реакция переноса заряда протекает быстро и ток экспоненциально растет с повышением потенциала электрода.

3- область снежения тока с ростом потенциала за счет увеличения толщины обедненного слоя (участок С-Д).

Метод циклической вольтамперометрии отличается от представленного выше тем, что в нем осуществляется фиксация катодных и анодных токов при линейно-изменяющемся потенциале с переменой направленности его изменения при достижении определенного значения потенциала.

I-E-кривые для электрода с ТФП Со. V=20 мВ/с. Диапазон от 0.5 до -1.4 В.

1-полное насыщение электролита аргоном

2- полное насыщение электролита дикислородом

При этом график изменениея тока от потенциала может иметь самую разнообразную форму. Это зависит от:

1. Химического строения объекта исследования, наличия электрохимически-активных атомов(ионов), атомных групп, функциональных заместителей, сопряженных систем и др.

2. От обратимости наблюдаемых электрохимических процессов.

3. Чистоты используемых препаратов и техники выпонения эксперимента.

.