Средневязкостная молекулярная масса

Средневязкостная молекулярная масса полимера определяется измерением вязкости разбавленных растворов, используя эмпирическую формулу Марка-Куна-Хаувинка

[ η ] = k·М^a

Где, [ η ] – характеристическая вязкость полимера.

k и α – эмпирические константы, зависящие от конформации и конфигурации макромолекулы в растворе. Обычно α = 0,5 – 0,9, при значении α = 1 средневесовая молекулярная масса равна средневязкостной ( = ).

В случае монодисперсного образца полимера, т.е. когда полимер состоит из макромолекул с очень близкими друг к другу молекулярными массами среднемассовая молекулярная масса примерно равна среднечисловой молекулярной массе ( ≈ ).

Для обычного полидисперсного образца среднемассовая молекулярная масса больше среднечисловой молекулярной массы ( > ).

Среднемассовая молекулярная масса ( ) более чувствительна к высокомолекулярным фракциям, а среднечисловая молекулярная масса ( ) - к низкомолекулярным. С увеличением доли высокомолекулярной фракции в полимере средние молекулярные массы возрастают в следующем порядке: > > . При расширении молекулярно массового распределения различия в средних молекулярных массах увеличивается.

На кривой ММР указаны примерные положения различных средних молекулярных масс. Отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой молекулярной массе ( / ), является мерой полидисперсности. Для однородного полимера коэффициент полидисперсности близок к 1. Для реальных полимеров он всегда больше 1 и возрастает с увеличением полидисперсности.