Передача цепи

Реакция передачи цепи может протекать через мономер, растворитель и инициатор. При этом растущий макрорадикал, отрывая водород или другой атом от какой-либо молекулы (передатчиков цепи), превращается в нейтральную молекулу. Происходит обрыв материальной цепи, при этом образуется новый радикал:

М · + АВ М – А + В∙

М · + НХ М –Н + Х∙

Образующийся новый радикал, в случае его реакционной способности, может вновь инициировать реакцию полимеризации:

В∙ + М → М ∙

Передача цепи через молекулу мономера (винилацетат).

~ CH – CH∙ + CH = CH → ~ CH – CH + CH = CH – ОСОСН · ׀ ׀ ׀

ОСОСН ОСОСН ОСОСН

растущая винил- активная

полимерная ацетат частица - радикал

цепь (инициатор)

CH = CH – ОСОСН · + CH = CH → CH = CH – ОСОСН – CH – CH ·→ и т.д.

׀ ׀

ОСОСН ОСОСН

Образующийся радикал может взаимодействовать с молекулой мономера, начиная рост новой макромолекулы.

Передача цепи на макромолекулу.

Рассмотрим передачу цепи на макромолекулу на примере полимеризации этилена в присутствии четыреххлористого углерода.

~ – CH – CH ∙ + CCl → ~ CH – CH Cl + CCl ·

CCl · + CH = CH → CCl – CH – CH ·

начало новой цепи

Или в присутствии растворителя – толуола.

х
׀

С Н – СН ∙ + СН = CH → С Н – СН – CH – CH· и т.д.

׀ ׀

х х

рост новой цепи

Реакция передачи цепи используется для регулирования молекулярной массы полимеров, изменяя соотношение мономера и ССl можно получить низкомолекулярные соединения (реакция теломеризации), которая используется для синтезов других полимеров.

2 CH = CH + ССl → Сl – СН – CH – СН – CH – CCl

тетрахлорпентан