Мономеры, вступающие в анионную полимеризацию

В анионную полимеризацию вступают виниловые (СН₂=СНX) и диеновые мономеры (СН₂=СН−СН=СН₂), содержащие, как правило, электронно-акцепторные заместители у двойной связь.

Способность этих мономеров к анионной полимеризации возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Электроноакцепторные заместители, к которым относятся нитрильная (СºN), карбонильная (С=О) – альдегиды и кетоны, карбоксильная

(-СООН) - (кислоты или их эфиры) облегчают атаку двойной связи анионными частицами, вследствие уменьшения электронной плотности такой связи. Они стабилизируют растущие анионы в следствие делокализации отрицательно заряженного иона между углеродом и азотом нитрильной группы СºN.

d+ d-

СН₂=СН → Х (СN, NО₂)

Хотя алкенильные группы (−СН=СН₂) и фенильные (-С₆Н₅) обладают электронно-донорным индуктивным эффектом, они, как и нитрильная группа, могут стабилизировать растущий анион, следовательно, такие мономеры как стирол и бутадиен-1,3 полимеризуется и по катионному, и по анионному механизму.

Кроме того, в анионную полимеризацию могут вступать оксиды олефина, лактоны, альдегиды (по связи С=О), формальдегид.

Анионная полимеризация инициируется электрическим током, ионизирующими излучениями, а также щелочными металлами, амидами металлов, алкилами, алкоголятами металлов, комплексами щелочных металлов с ароматическими углеводородами (нафтил натрия и нафтил калия).