Методы осаждения, кривые осаждения

Метод осаждения. Методы осаждения основаны на применении реакций осаждения. Рассмотренный ранее пример определения HCl в соляной кислоте по объему раствора AgNO3 точно известной концентрации, пошедшего на реакцию с HCl, относится к методу осаждения.

Наибольшее значение приобрели те методы осаждения, которые, связаны с образованием малорастворимых соединений серебра, бария, ртути, свинца, цинка и некоторых других элементов. Например:

1) Титрование Ba⁺⁺ сульфатом основано на реакции:

Точку эквивалентности устанавливают, применяя родизонат натрия. При избытке Ba появляется красное окрашивание. В точке эквивалентности красное окрашивание исчезает.

2) Титрование Pb ⁺⁺ хроматом основано на реакции:

Точку эквивалентности устанавливают при помощи Ag⁺ -ионов образующих с избытком Cr2O4осадок Ag2CrO4 красного цвета.

Методы осаждения дают возможность количественно определять анионы, осаждаемые катионами серебра, бария, ртути, свинца, цинка и др., например хлориды, бромиды, иодиды, цианиды, роданиды, сульфаты, хроматы, фосфаты, ферроцианиды и т. д., а также катионы, образующие малорастворимые соединения с указанными выше анионами. Применяя специальные приемы титрования можно этими методами количественно определять не только отдельные катионы или анионы, но и их смеси.

Кривая метода осаждения. Анализ кривой титрования в методе осаждения. Кривая титрования NaCl раствором AgNO3 симметрична в отношении точки эквивалентности.

.

Эта кривая дает возможность проследить изменения pCl и pAg различные моменты процесса титрования. В начале титрования pCl раствора изменяется очень медленно, вблизи точки эквивалентности — очень быстро (скачкообразно).

Другими словами, если в начале титрования прибавление титрованного раствора AgNO3 количествах, измеряемых миллилитрами, мало изменяет pCl раствора, то под конец титрования, вблизи точки эквивалентности, большое значение приобретают уже капли стандартного раствора AgNO3, быстро (скачкообразно) изменяющие pCl титруемого раствора.

Чем больше величина в точке эквивалентности, тем больше скачок титрования и тем точнее титрование.