В химически чистом полупроводнике, например Ge, при Т=0°К электронов в ЗП нет. Все валентные электроны локализованы вблизи атомов и попарно образуют ковалентные связи между соседними атомами. Все энергетические уровни в ЗЗ заняты. Валентные электроны совершают хаотические туннельные переходы из одной потенциальной ямы в другую, но в любой момент времени все энергетические состояния остаются заполненными. Время перехода t~10-15 сек насколько мало, что неопределенность энергии электрона, совершающего туннельный переход, в соответствии с принципом неопределенности ∆Е ×∆t ³ h, составляет несколько эВ.
Зонная диаграмма для беспримесного полупроводника изображена на рис.1.