Метод добавок представляет собой разновидность метода сравнения и основан на сравнении аналитического сигнала Yх анализируемого раствора аналита с концентрацией сх и аналитического сигнала Yх + д того же анализируемого раствора с известной концентрацией сд добавленного в него аналита (или наоборот):
Yх = Ксx и Yх + д = К (сх + сд).
Разделив эти уравнения почленно и решив относительно сх, получим:
(1.3)
Если взять две добавки аналита, концентрации которых в анализируемом растворе будут равны с 1 и с 2, то можно использовать и графический вариант этого метода (рис. 1.4).
Рисунок 1.4 – Графическое определение концентрации раствора сх методом добавок. с 1 и с 2 – концентрации добавок в анализируемом растворе; Yx, Y 1 и Y 2 – аналитические сигналы анализируемого раствора и с добавками с 1 и с 2, соответственно
Метод добавок применяется при сильном влиянии индифферентного солевого фона анализируемого раствора, когда наблюдается сильный матричный эффект – эффект основы пробы, который очень трудно воспроизвести в искусственно приготовленных стандартных растворах аналита. Применение метода добавок предполагает соблюдение прямой пропорциональной зависимости аналитического сигнала Y от концентрации аналита с. Кроме того, для увеличения точности добавка должна быть такой, чтобы Yх + д ≈ 2 Yх.