Введение. Жидкое состояние, занимая промежуточное положение между газами и кристаллами, сочетает в себе некоторые черты обоих состояний

Жидкое состояние, занимая промежуточное положение между газами и кристаллами, сочетает в себе некоторые черты обоих состояний. В расположении частиц жидкости наблюдается так называемый ближний порядок. Это означает, что по отношению к любой частице расположение ближайших к ней соседей является упорядоченным. Однако по мере удаления от данной частице расположение по отношению к ней других частиц становится все менее упорядоченным, и довольно быстро порядок в расположении частиц полностью исчезает. Промежуточным положением жидкостей обусловлено и то обстоятельство, что жидкое состояние оказывается особенно сложным по своим свойствам. До сих пор нет вполне законченной и общепризнанной теории жидкостей.

Молекулы являются нейтральными частицами, поэтому жидкости не должны проводить электрический ток. Но известно, что даже самая чистая, дегазированная вода вследствие очень слабой ее диссоциации на ионы Н⁺ и ОН^- имеет электрическую проводимость. Хорошо проводят электрический ток растворы электролитов.

Растворами называются, состоящие из двух или нескольких веществ, гомогенные системы, состав которых может изменяться в довольно широких пределах. Процесс растворения нельзя рассматривать как простое механическое распределение одного вещества в другом. При растворении имеет место физико-химическое взаимодействие растворяемого вещества с молекулами растворителя. Механизм растворения твердых тел в жидкости состоит в основном из трех стадий.

Рассмотрим растворение кристалла хлорида натрия, который состоит из электростатически связанных ионов натрия и хлора. При погружении кристалла в воду полярные молекулы Н₂О ориентированы таким образом, что к иону N_а⁺ они обращены своими отрицательными полюсами, а к иону Cl^- - положительными. Происходит явление гидротации. В результате межионная связь N_а⁺ - Cl^- разрывается и образуются ионы N_а⁺, Cl^-. На второй стадии растворения происходит гидротация этих ионов. Третья стадия растворения – это самопроизвольный процесс диффузии гидротированных ионов по всему объему растворителя.

Растворы, проводящие электрический ток, называются электролитами. В растворах электролитов перенос электричества осуществляется за счет перемещения ионов. В электролитах не все молекулы растворяемого вещества диссоциируют на ионы. В состоянии равновесия доля молекул, распавшихся на ионы характеризуется степенью электролитической диссоциации и обозначается через a. Степень электролитической диссоциации равна отношению числа молекул n, распавшихся на ионы, к общему числу растворенных молекул N:

По способности к диссоциации электролиты делятся на три группы:

1) сильные электролиты - a>30%;

2) средние электролиты - a= 5¸30%;

3) слабые электролиты - a< 5%.

Примерами сильных электролитов в водных растворах могут служить некоторые неорганические основания (NaOH) и кислоты (HCl,HNO₃), а также большинство неорганических и органических солей. К слабым электролитам в водных растворах относятся почти все органические кислоты и основания (CH₃COOH, пиридин) и некоторые неорганические соединения.

Электрическая проводимость растворов электролитов, т.е. способность их проводить электрический ток, зависит от природы электролита и растворителя, концентрации, температуры и других факторов. Различают удельную и молярную электрическую проводимости.

Удельная электрическая проводимость электролита является величиной, обратной его удельному сопротивлению r:

,

а удельное сопротивление определяется из уравнения:

где R – электрическое сопротивление участка электролита, ℓ- длина этого участка, а S – площадь его поперечного сечения (рис.1). S = hd, где d – диаметр электрода, h – длина электрода.

У тщательно очищенной воды, хранящейся в кварцевой или серебрянной посуде без доступа CO₂, при 18⁰C удельная электрическая проводимость равна c = 4, 4×10^-8 Ом^-1 см^-1. В обычной дистиллированной лабораторной воде в результате растворения в ней двуокиси углерода и выщелачивания стекла c = 1× 10^-6 Ом^-1 см^-1.

Молярная электрическая проводимость L равна электрической проводимости объема раствора электролита, содержащего 1г/моль растворенного вещества и находящегося между двумя параллельными электродами, расположенными на расстоянии одного метра друг от друга.

Удельная и молярная проводимости связаны между собой следующим соотношением:

L = ,

где С_m – концентрация раствора, выраженная в моль/м³.

Молярная электрическая проводимость зависит от двух факторов: от степени диссоциации электролита и от электрического взаимодействия между ионами. С увеличением концентрации электролита в растворе уменьшается степень диссоциации и увеличивается электростатическое взаимодействие между ионами. Это приводит к уменьшению молярной электрической проводимости. Для растворов слабых электролитов молярная электрическая проводимость изменяется с концентрацией электролита из-за изменения степени диссоциации и с увеличением концентрации резко падает.

В растворах сильных электролитов изменение молярной электрической проводимости с концентрацией обусловлено влиянием электрического взаимодействия ионов на скорость их движение (коэффициент электрической проводимости). Молярная электрическая проводимость сильных электролитов сравнительно медленно уменьшается с концентрацией.

В разбавленных растворах удельная электрическая проводимость сильных электролитов увеличивается почти пропорционально концентрации.

Упражнение 1. Определение электропроводности дистиллированной воды