Химическую активность металла оценивают обычно по способности его атомов отдавать валентные электроны (восстановительные свойства). Мерой прочности связи электронов с ядром в атомах является энергия иони-за-
ции I, т. е. количество энергии, необходимое для отрыва электрона от невозбужденного атома.
В подгруппах s- и р-элементов (сверху вниз) наблюдается значительное увеличение радиуса атома и снижение энергии ионизации. Самые низкие значения энергии ионизации (4–5 эВ/моль) у щелочных металлов.
В соединениях s-металлы имеют постоянные степени окисления, равные номеру группы; их оксиды за исключением бериллия (соединения бериллия амфотерны) проявляют основные свойства; гидриды солеподобны, решетки их построены из положительных ионов металлов и анионов водорода (ВаН2).
Образование связей у s- и p-металлов осуществляется главным образом за счет s- и p-электронов, но, по мере увеличения в подгруппе главного квантового числа, sp-гибридные орбитали становятся менее устойчивыми и связи могут образовывать только p-электроны, поэтому в соединениях они могут проявлять переменные степени окисления (SnCl2, SnCl4). Оксиды их амфотер-ны и реже обладают кислотными свойствами (исключение составляют In2O и Tl2O, проявляющие основные свойства). Гидриды – полимерные (AlH3↑) или газообразные (SnH4, PbH4) соединения с ковалентным типом связи.
|
|
В больших периодах между s- и p-элементами расположены d-металлы, получившие название переходных. В образовании связей у них могут принимать участие электроны s-, p- и d-подуровней, поэтому эти элементы (кроме Zn и Cd) в соединениях могут проявлять переменную степень окисления. Характер их оксидов зависит от степени окисления металла. Оксиды с низкой степенью окисления элемента преимущественно основные. При наличии кислородных вакансий некоторые из них представляют собой металлоподоб-ные вещества с металлической проводимостью или полупроводники. Оксиды с промежуточной степенью окисления металла обладают амфотерными свойствами, а с высшей - главным образом кислотными. Гидриды – кристаллические вещества с металлической проводимостью.
В подгруппах d-элементов с увеличением радиуса атомов энергия ионизации понижается, а затем, вследствие лантаноидного сжатия, повышается.
Зависимость активности металлов от энергии ионизации
Таблица 11.2
Период | s-металлы | I, эВ/моль | d-металлы | I, эВ/моль |
4 5 6 | КRb Cs | 4,34 4,18 3,89 | СиAg Au | 7,72 7,57 9,22 |
В связи с этим в подгруппах s-металлов химическая активность сверху вниз увеличивается, в подгруппах d-элементов – убывает (табл. 11.2).