Cодержание элементов в земной коре сравнительно невелико: 1.10-4% – As, 5.10-6% – Sb, 2.10-6% – Bi. Изредко встречаются в самородном состоянии. Главный природный источник - сульфидные минералы: As4S4 – реальгар, As2S3 – аурипигмент, Sb2S3 – сурьмяный блеск, Bi2S3 – висмутовый блеск, Bi2O3 – висмутовая охра.
Получают эти элементы прокаливанием на воздухе сульфидных руд, сернистые соединения переходят в оксиды, которые восстанавливают углем:
2Sb2S3 + 9O2 = 2Sb2O3 + 6SO2;
Sb2O3 + 3C = 2Sb + 3CO.
Простые вещества имеют металлический блеск, довольно хорошо проводят электрический ток и тепло, очень хрупкие.